用微量热法研究漆酶和3,4—二羟基苯甲醛的反应

用微量热法研究漆酶和３，４－二羟基苯甲醛的反应望天志＊吴鼎泉万洪文＊＊屈松生（武汉大学化学系，武汉４３００７２，＊＊华中师范大学化学系武汉）关键词漆树漆酶，微量热法，３，４－二羟基苯甲醛１９９６－０８－０８收稿，１９９６－１０－１７修回国家自然科学基...     

双核钴卟啉/DMF体系的吸氧热力学研究

关于单核金属卟啉体系的吸氧热力学已有广泛的研究．七十年代末至八十年代初，报导了一类面对面双时批双核钴的双氧配合物，根据ESR谱，认为存在Co-O-Co的超氧桥式结构．关于Co：02＝1：1的双核钴双卟啉配合物的吸氧热力学，迄今未见报导．本工作用电子光谱法研究了一种由十个碳原子的脂肪二酰胺链连接两个四苯基卟啉的双核钴（Ⅱ）配合物在DMF溶液中与双氧的可逆结合作用，测定了吸氧热力学数据，用ESR谱法研究了钻离子与双氧的结合方式．1实验部分五·五样品和试剂双核钴（11）双环叶琳，CO。diTPP（diAMCs）的合成见文献间，其…     

三[四氨基-μ-二羟基合钴(III)]合钴(III)硫酸盐九水合物的研究

｛Co［（OR）。Co（NRa］a｝（SO。如的水合物前人早已制得I’］，其中的二齿配住有Co－0四元环存在问，易于通过复分解反应转化为这个系统的钻氨配体物，有光学活性问，与细菌、a淀粉一起培养可导致淀粉钝化．网．对这种固体配合物的热分解研究有助于了解其固态的配体取代反应．本文报导了该化合物粉未X射线衍射和热分牲的初步研究结果．1实验技文献门制备了标题化合物．产物在空气中干燥，以本为介质，用比重并法测定其密度．用Perldn－Elmer683型红外光谱仪，KBr压片法作IR谱．用（日）岛津XD－3A衍射仪（带石墨单色器），CuKa…     

氯化二氯代四苯基卟啉磷合二氯甲烷的晶体结构

氯化二氯代四苯基叶啉磷（Dichloro（5，10，15，20－tetraphenylporphinato）－phosphorus（V）chloride，［PCl2TPP］Cl）是典型的非金属卟琳配合物．据文献报导［1］该配合物能够与噻吩类化合物反应，所得单体经电解氧化，可生成具有导电性的聚合物．因此，测定［PCl2TPP］Cl的分子结构有着十分重要的意义．1标题化合物的制备及单晶生长标题化合物技文献［2］合成．用于X－射线衍射的单晶样品是将标题化合物的二氯甲烷／正庚烷混合溶液静置数周后得到的．单晶为紫色，用于X－射线衍射测定的晶粒尺寸为0．38mm×0．38mm×0．28mm．…     

细菌最佳生长的热化学研究

细菌最佳生长的热化学研究刘义，冯英，谢昌礼，屈松生，冯长健，乐芝凤（武汉大学化学系武汉４３００７２）（华中师范大学化学系武汉）关键词　细菌最佳生长温度，席夫碱，热化学，微量热法用微量热法研究细菌生长代谢过程已有大量报道［１～４］，可求出细菌生长的速率...     

有机非线性光学晶体NPP的AFM研究

有机二阶非线性光学活性晶体的分子设计和晶体工程是复杂而又引人注目的课题．有机非线性光学晶体N一忡硝基苯基）－LWe脯氨醇（NPP）是一个极为成功的自］子山．由于在＊＊P分子中引入了含手性碳原子和可形成分子间氢键的电子给体脯氨醇，使得其分子跃迁偶极矩与单科P21晶体结构的二重轴之间的夹角为586”．接近于理论优化值（54．74”），因此，＊＊P具有很高的宏观二阶非线性光学活性，其粉末二次谐波强度为尿素的150倍．自1984年首次报导以来，对它的晶体生长门和物理性质已进行了广泛深入的研究．原子力显微镜（＊＊M）能够以极高…     

双核Cu(Ⅰ)配合物的热分解非等温动力学

由于钢作为活性配位中心离子，存在干具有生物功能的蛋白质大分子中，近年来钢的配位化学受到广泛关注．普遍认为，咪唤基在铜蛋白的配位化学中起重要作用＊，开展钢与具咪陵基配体所形成配合物的研究，有助于揭示钢在蛋白质中的生物化学功能及其与咪哩基等其它基团相互键合作用的本质．我们曾报导了四种新型具苯并咪吐基双核CIJ（）配合物：［CllZ’（OCTB）flC104h·1．SHZO川，［Cll。’（NMOCTB）］·（CIO。）。·H。O（2），［Cll。’（NBUOCTB）］（CIO。）z切，［Cll。’（NBOCTB）］·（CIO4h·H。O（4）的合…     

噻吩多烯基丙二酸二甲酯类化合物的气相研究

气相Hel紫外光电子能谱（UPS）能从孤立分子的分子轨道特性给出研究分子的电子结构、构型、构象以及成键特性等的大量信息．为此，我们开展了分子体系中带有数基为阻断基团的三岔共把系列化合物的＊PS研究【’－‘］其各自分子轨道的特性提供了它们遵守同东线性规律的实验和理论依据．本文报导唾吩多烯基雨二酸二甲酯类化合物（1）、（2）、（3）的UPS研究·结果表明，它们遵从同系线性规律；同时从分子轨道的原子特性论证了文献间推证的一C00CH3基团的结构效应．这些尚未见文献报导．1实验和计算文献则报导了这类化合物的合成·研究化…     

微量热法研究Schiff碱钴配合物的抗菌活性

微量热法研究Ｓｃｈｉｆｆ碱钴配合物的抗菌活性黄在银＊屈松生冯英俞芸（武汉大学化学系武汉４３００７２）关键词二羟基苯甲醛葡萄糖Ｓｃｈｉｆ碱配合物，微量热法，抗菌活性，大肠杆菌１９９７－０８－１８收稿，１９９７－１１－０３修回国家自然科学基金及高等学校博...     

量热法研究Cr3+水解聚合作用的热力学性质

水合多价金属离子在水溶液中发生水解聚合是一种普遍现象，铬（Ⅲ）离子就是这样的金属离子，具有水解聚合特征，铬（Ⅲ）的许多应用常与其水解特性有关［1］，虽然早在1907年Bjerrum［2］已经指出，但迄今为止，有关它的水解聚合的研究报道仍然较少［3］，而用微量热法研究Cr3十水解聚合作用的热力学还未见报道．Cr3＋水解聚合状态与其浓度有关，在低浓度和较高浓度下发现水解聚合产物不同．在较高浓度下形成单羟联的聚合质点，此观点曾相继由Hall［4］、戴安邦［5］等人提出并得到了验证．之后，戴安邦等人对Cr3＋的水解聚合作用进行了…     

两种水溶性卟啉与DNA相互作用的研究

卟啉化合物以其对肿瘤组织的特殊亲和性和光动力学效应受到广泛的重视，国内外这方面的研究报导甚多．自1979年Fief等人[1]证实水溶性四-（4-甲基吡啶基）卟啉及其金属配合物能嵌入DNA的碱基之后，人们以这类水溶性卟啉为模型化合物，利用各种物理和化学手段研究它们与DNA和RNA     

Lu(Et2dtc)3(phen)的生成反应焓变、摩尔热容和恒容燃烧能测定

A ternary solid complex Lu(Et₂dtc)₃(phen) has been obtained from the reaction of hydrated lutetium chloride with sodium diethyldithiocarbamate (NaEt₂dtc), and 1,10-phenanthroline (o-phen·H₂O) in absolute ethanol. IR spectrum of the complex indicates that Lu³⁺ binds with sulfur atom in the Na(Et₂dtc)₃ and nitrogen atom in the o-phen. The enthalpy change of liquid-phase reaction of formation of the complex, Δ_rH_m^Ө (l), was determined to be (-32.821 ± 0.147 ) kJ·mol^-1 at 298.15 K by an RD-496 Ⅲ type heat conduction microcalormeter. The enthalpy change of the solid-phase reaction of formation of the complex, Δ_rH_m^Ө (s), was calculated to be (104.160 ± 0.168) kJ · mol^-1 on the basis of an appropriate thermochemistry cycle. The thermodynamics of liquid-phase reaction of formation of the complex was investigated by changing the temperature of liquid-phase reaction. Fundamental parameters, such as the activation enthalpy (ΔH_≠^Ө), the activation entropy (ΔS_≠^Ө), the activation free energy (ΔG_≠^Ө), the apparent reaction rate constant (k), the apparent activation energy (E), the pre-exponential constant (A) and the reaction order (n), were obtained by combination the reaction thermodynamic and kinetic equations with the data of thermokinetic experiments. The molar heat capacity of the complex, c_m, was determined to be (82.23 ± 1.47) J·mol^-1·K^-1 by the same microcalormeter. The constant-volume combustion energy of the complex, Δ_cU, was determined as (-17 898.228 ± 8.59) kJ·mol^-1 by an RBC-Ⅱtype rotating-bomb calorimeter at 298.15 K. Its standard enthalpy of combustion, Δ_cH_m^Ө, and standard enthalpy of formation, Δ_fH_m^Ө, were calculated to be (-17 917.43 ± 8.11) kJ·mol^-1 and (-859.95 ±10.12) kJ·mol^-1, respectively.     

金属离子对齐多夫定与牛血清白蛋白结合作用的影响

用荧光光谱法和紫外分光光度法研究了水溶液(Tris-HCl缓冲溶液, pH 7.1)中齐多夫定(ZDV)与牛血清白蛋白(BSA)的结合作用及三种金属离子(Cu2+, Mg2+, Zn2+)对其的影响. 结果表明: 齐多夫定及金属离子均导致BSA的内源荧光猝灭, 猝灭机制均为静态猝灭; 齐多夫定与BSA间存在较强结合作用, 热力学参数△H和△S分别为-10.2 kJ·mol-1和77.5 J·mol-1·K-1 (298 K), 表明其结合力以静电作用力为主; 298 K下结合常数、结合位点数和结合距离分别为6.92×105 L·mol-1、1.18和2.28 nm; 温度升高结合常数和结合位点数减小. 三种金属离子均导致ZDV与BSA的结合常数减小, 结合距离增大.     

二水醋酸镉与邻氨基苯甲酸的分步固相反应的热化学研究

用溶解量热法,以一定比例的盐酸(0.2mol·L     

微管蛋白聚合及其与紫杉醇作用的量热学研究

微管作为细胞骨架的主要成分之一，在细胞内执行许多功能.微管是一个动态的结构，既参与细胞运动和细胞内物质运输［‘个又感受、转导外界信号问的刺激产生相应灵敏的反应.尤其它是许多药物，如：紫杉醇（Taxol）、秋水仙素（Colchicine）、等作用的靶子问，因而，微管已成为筛     

量热法测定氯化钐与甘氨酸配合物的标准生成焓

稀土在生命科学领域的研究日益受到人们关注,稀土化合物所具有的抑菌、抑癌、消炎等作用及其作用机理的探讨已有报道［１～３］。最近几年稀土在生物领域中的研究又有了新的突破和进展,从稀土与氨基酸、蛋白质、膜脂及膜蛋白的作用到其对ＤＮＡ。ＲＮＡ的影响［１,４］,从稀土的分子水平、细胞及亚细胞水平到动物整体实验的系统研究［５,６］等,分别从不同的层次、不同的水平研究了稀土的生物效应。但至目前为止,稀土的生物效应机理及其对人体的影响尚未得到令人满意的解释。由于氨基酸是构成人体蛋白质的基本单位,故研究稀土与氨基…     

纳米结晶体Ni0.5Zn0.5Fe2O4对高氯酸铵热行为及分解反应动力学的影响

采用差示扫描量热法(DSC)、热重和微分热重(TG-DTG)及固相原位反应池/快速扫描傅立叶变换红外联用技术(hyphenated in situ thermolysis/RSFTIR)研究了纳米结晶体Ni_0.5Zn_0.5Fe₂O₄与高氯酸铵(AP)组成的混合物的热行为和分解反应动力学。结果表明：Ni_0.5Zn_0.5Fe₂O₄使得AP的低、高温分解放热峰温分别提前17.44 K和27.74 K,并使得对应的分解热分别增加3.7 J·g^-1和193.7 J·g^-1。Ni_0.5Zn_0.5Fe₂O₄并不影响AP的晶转温度和晶转热。Ni_0.5Zn_0.5Fe₂O₄使得AP的TG曲线出现3个阶段,并使得后2个失重阶段的初始和终止温度都有所提前。凝聚相分解产物分析表明Ni_0.5Zn_0.5Fe₂O₄加速了凝聚相AP的分解及氨气的释放。含Ni_0.5Zn_0.5Fe₂O₄的AP的高温分解反应的动力学参数E_a=238.88 kJ·mol^-1,A=1018.59 s^-1,动力学方程可表示为dα/dt=10^18.99(1-α)[-ln(1-α)]^3/5e^-2.87×104T。始点温度(T_e)和峰顶温度(T_p)计算得出AP的热爆炸临界温度值分别为:574.83 K和595.41 K。分解反应的活化熵(ΔS^≠)、活化焓(ΔH^≠)和活化能(ΔG^≠)分别为:109.61 J·mol^-1·K^-1、236.49 kJ·mol^-1及172.58 kJ·mol^-1。     

等电子-等自旋与非等旋反应的G2(MP2)和G2研究

我们在前文［1－2］中分别用MP2－4／6－31G**／／MP2／6－31G**及MP4／6－311G（2df，Zpd）／／MP2／6－31G**研究了一些双原子氢化物、卤化物、硫化物和氧化物的化学反应的烂变·这些化学反应按如下类型分为四组，即（1）反应物与生成物之间为等电子一等自旋关系，（2）价层等电一等旅，（3）等施和（4）非等旅·结果表明，MP4／6－3fiG（2才，ZPd）对于（1），（2）和（3）类反应，基本上与实验误差小于士15kJ·mo－‘而对非等旋反应仍有较大误差；MPZ－4／6－31G””只对（1）类反应较好．由于PoPle等人近几年来创立的Gaussi…     

Meso-四(4-N-苄基吡啶基)卟啉合镍(II)的溶液配位化学研究

Beer's law experiment, variable-temperature spectral experiment of UV-Vis absorption, 1H NMR, and measurement of magnetic moment were conducted for NiTMPyP in aqueous solution. It was found that Beer's law was obeyed in concentration range 8× 10-7-2×10-5.mol•dm-3.With the temperature increasing from 0 ℃ to 95 ℃, the isosbestic point appeared at 435 nm and the lowest downfield 1H NMR peak narrowed gradually and shifted to upfield. The magnetic moment is 2.07 BM in D2O at 30 ℃, but in the D2O-CD3COCD3 mixed solvent there was no evidence for the existance of paramagnetic species. These results show that NiTMPyP exists in aqueous solution as an equilibrium mixture of diamagnetic, four-coordinate nickel (Ⅱ) and paramagnetic, sir-coordinate nickel (Ⅱ) complexed by water molecules in the axial position. The thermodynamic parameters of the axial-coordinated reaction were △S?=-178.6 J•K-1•mol-1, △G298K?=-1.6 kJ•mol-1.     

金属卟啉对杂环及DNA分子识别研究进展

介绍了近几年国内外关于组装金属卟啉对杂环分子、DNA碱基以及RNA的分子识别的研究进展, 并简述了本课题组对金属卟啉与杂环及药物分子复合物的理论研究工作. 金属卟啉广泛存在于自然界和生物体中, 此识别过程对研究和模拟生命体中各种细胞之间的相互作用具有重要意义. 组装后的金属卟啉可通过轴向配位、氢键及π-π堆积作用等识别杂环分子. 金属卟啉对DNA的识别主要有四种作用方式, 而金属卟啉对DNA以及RNA分子的识别主要靠疏水作用力、静电力以及自堆叠作用. 卟啉阳离子与DNA的结合位点受主体侧链取代基的空间结构影响. 金属卟啉对药物分子的识别靠配位键和氢键进行, 以配位键结合的复合物通常具有更高的结合能.