meso-四(对烷氧基苯基)卟啉锌配合物的合成、表征及热力学性质

合成得到系列meso-四(对烷氧基苯基)卟啉及其锌配合物的晶体，其结构经 ¹H NMR，UV-Vis和元素分析确证。研究了配合物与吲哚客体的轴向配位热力学性质。结果表明:主体与客体的配位数均为1;不同主体的平衡常数与电子效应和空间效应有关。研究了温度对平衡常数的影响，发现平衡常数随温度升高而降低。根据平衡常数计算了配合过程的热力学参数Δ_rH_m^?，Δ_rS_m^?和Δ_rG_m^?，结果表明反应为放热、熵减过程。     

氢氧化2，9，16，23-四羧基酞菁合铁(Ⅲ)与硫醇轴配反应

用分光光度法研究了酞菁合铁［Fe(Ⅲ)Pc(COOH)₄OH^-］与β-羟基乙硫醇(HOCH₂CH₂SH)的轴向配位反应热力学，求得了配位数(n)，稳定常数(β_n)及热力学参数Δ_rH⁰_m、Δ_rS⁰_m。用停流法研究了［Fe(Ⅲ)Pc(COOH)₄OH^-］与β-羟基乙硫醇及苯硫酚的轴配反应动力学，讨论了反应机理，求得了预平衡步的平衡常数(K)和速控步的速率常数(k)；研究了温度等诸因素对反应动力学的影响，得到了预平衡的Δ_rH⁰_m、Δ_rS⁰_m和速控步的活化参数Δ^≠H_m、Δ^≠S_m     

价电子能级连接性指数及其应用

价电子能级连接性指数( ^fE)被定义为： ^fE=Σ(m_i·m_j…)^-0.5,m为价电子能级值。其中0、1阶指数公式分别为： ⁰E=Σ(m_i)^-0.5、 ¹E=Σ(m_i·m_j)^-0.5。 ⁰E、 ¹E与化合物的总键能(ΔE)、晶格能(U)、标准生成焓(Δ_fH^?_m)以及非金属氢化物的pKa呈现高度相关性。它们的线性回归方程为：ΔE=-48.0095+1402.9463¹E,r=0.9474, U=-328.0770+1541.9351 ¹E, r=0.9801,-Δ_fH^?_m=-266.9299+1324.6461 ¹E, r=0.9509, pKa=-20.9723+28.1756 ¹E, r=0.98884, pKa=-14.6102-7.835 ⁰E+40.6461 ¹E, R=0.9933。m、^fE具有物理意义明确、计算方法简单等优点,而且预测结果令人满意。     

手性Salen Fe与2-乙基-4-甲基咪唑的分子识别研究

合成并表征了3个手性主体1 (t-Bu-Salen Fe^Ⅲ)、2 (unsym-Salen Fe^Ⅲ)和3 (Salen Fe^Ⅲ)，将其用于对客体4 (2-乙基-4-甲基咪唑，EMI) 逐级缔合反应的分子识别研究，首次测定了主体与EMI缔合反应逐级缔合常数K_Ⅰ、K_Ⅱ和反应过程热力学参数Δ_rG^?_m、Δ_rH^?_m、Δ_rS^?_m，详细地考察了主客体体系的圆二色(CD)光谱性质。实验表明：缔合常数K_Ⅰ和K_Ⅱ均按K(3)>K(2)>K(1)顺序递减，缔合反应是一放热、熵减过程，配位数的变化在UV-Vis电子吸收光谱和CD光谱上呈现出等吸收点位移，但没有改变缔合物双偶氮螯环的Δ构型。采用分子力学和量子化学相结合的方法，从理论上对实验结果作出了合理的解释。     

氯合间取代四苯基卟啉铁与咪唑类配体轴向配位反应的研究

用紫外可见光谱测量了在丙酮溶剂中氯合间取代四苯基卟啉铁［Fe(m-X)TPPCl, X=-CH₃, -Cl］与咪唑(Im), 氯甲基咪唑(N-MeIm), 克霉唑(GMZ)轴配反应平衡常数，并利用温度系数法测定了反应体系的热力学函数Δ_rH_m和Δ_rS_m。用停流分光光度法测定了Fe(m-CH₃)T     

西门子法生产多晶硅的热力学

应用有关热力学数据研究了与西门子法相关的“Si-Cl-H”三元系的复杂化学反应，分别绘制了在体系中存在的15个化学反应的Δ_rG_m^?-T图和K_p^?-T图；还给出在不同压强和不同SiHCl₃/H₂初始比例时的平衡气相成分、η-产率随温度的变化图以及在不同的压强下α因数随SiHCl₃初始物质的量的分数的变化图。热力学研究结果表明，高温、低压和小的SiHCl₃/H₂初始物质的量的比对SiHCl₃还原有利；α因数随着SiHCl₃初始物质的量的比x₄⁰的增大而增大。     

水滑石焙烧产物-镁铝复合氧化物表面性质的反相气相色谱研究

用共沉淀法制备的镁铝水滑石(Mg/Al物质的量比为3),经一定温度焙烧后,得到“笼”状结构的复合氧化物,并采用反相气相色谱法(IGC)对复合氧化物和混合氧化物(氧化镁和氧化铝)的表面性质进行了研究。实验测得一系列探针分子在复合氧化物和混合氧化物上的保留时间,可计算出其吸附热力学函数(吸附自由能(ΔG^?),吸附焓(ΔH^?),吸附熵(ΔS^?)),表面能色散组分(γ_S^d)及复合氧化物的表面酸碱参数(K_A,K_D),并探讨了探针分子在复合氧化物上的吸附机理。结果表明,探针分子进入复合氧化物的“笼”状结构后,可以减小温度对探针分子吸附过程的影响。此外,计算出复合氧化物的表面酸碱参数K_A=3.21及K_D=21.02,定量地表明镁铝复合氧化物是一种两性偏碱的材料。     

乳酸配合物(NH4)2[Sr(C3H5O3)4]的晶体结构、Hirshfeld表面分析和溶液化学性质

合成了无水乳酸配合物(NH₄)₂[Sr(C₃H₅O₃)₄]。用X射线单晶衍射仪对该配合物的晶体结构进行了表征,确定了其组成、空间结构和配位方式。绘制了配合物的Hirshfeld表面和2D指纹图,揭示了分子间的相互作用以及该配合物具有多个配位位点和较强的配位活性。根据相关的晶体数据计算出了该配合物的晶格能及其对应阴离子的摩尔体积,计算得到该配合物的晶格能为2 742.9 kJ·mol^-1。用等温环境反应-溶解量热计测量了该配合物在298 K超纯水溶剂中的溶解焓。根据Pitzer电解质溶液理论,在298 K下获得了该配合物的无限稀释摩尔溶解焓Δ_sH_m^∞和Pitzer参数,确定该配合物的Δ_sH_m^∞为(114.01±0.04) kJ·mol^-1。计算了该配合物的表观相对摩尔焓(^ΦL)以及不同浓度下溶质和溶剂的相对偏摩尔焓(L₁和L₂)。最后,根据晶格能和Δ_sH_m^∞设计了热化学循环,并计算出了阴离子的水合焓值。热重和微商热重曲线进一步揭示了该配合物的结构。     

含有4-对溴苯基-3，5-二(2-吡啶基)-1，2，4-三氮唑钴配合物的合成，晶体结构和磁性

本文合成了一个二价钴配合物[CoL₂⁵(NCS)₂],(配体L⁵=4-对溴苯基-3,5-二(2-吡啶基)-1,2,4-三氮唑)。其结构由单晶X衍射结构分析,红外和电喷雾离子质谱表征。该配合物晶体属于三斜晶系,空间群为P1,钴原子和2个三芳基三氮唑配体的4个氮原子(平面)和2个硫氰根的氮原子(轴向)配位形成扭曲的八面体构型。磁性测定表明在1.8～300 K的温度范围内该配合物处于高自旋态。     

复盐K2Zn(IO3)4·2H2O的热化学研究

The standard enthalpy of formation (Δ_fH^?_m［K₂Zn(IO₃)₄·2H₂O,s,298.2K］=-2210.68 kJ·mol^-1) of a double salt K₂Zn(IO₃)₄·2H相似文献