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3,3′,5,5′-四甲基联苯胺(TMB)在不同 pH 的 B-R 缓冲溶液中有不同的电氧化行为. 文中以自制的 SnO2:F 膜光透薄层光谱电化学池对 TMB 的电氧化性质进行了研究. TMB 在 pH 2.0 至pH < 4.0 的 B-R 缓冲溶液中为一步两电子电氧化过程, 在 pH 4.0 ~ pH < 7.0 的 B-R 缓冲溶液中为分步的两个单电子氧化过程, 且在 pH 6.5时则先为分步的两个单电子过程, 随后其氧化产物进一步转化为偶氮化合物. 实验中应用了薄层循环伏安法、薄层循环伏安吸收法、薄层恒电位电解吸收光谱法、单电位阶跃计时吸收光谱法、双电位阶跃计时吸收光谱法、单电位阶跃开路弛豫计时吸收光谱法等技术; 测得了在各 pH 值的 B-R 缓冲溶液中 TMB 电氧化相应的克式量电位 E0′, 电子转移数 n 以及有关的化学反应速率常数. 相似文献
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3,3′,5,5′-四甲基联苯胺(TMB)在不同pH的B-R缓冲溶液中有不同的电氧化行为. 文中以自制的SnO2:F膜光透薄层光谱电化学池对TMB的电氧化性质进行了研究. TMB在pH 2.0至pH < 4.0 的B-R缓冲溶液中为一步两电子电氧化过程, 在pH 4.0 ~ pH < 7.0 的B-R缓冲溶液中为分步的两个单电子氧化过程, 且在pH 6.5时则先为分步的两个单电子过程, 随后其氧化产物进一步转化为偶氮化合物. 实验中应用了薄层循环伏安法、薄层循环伏安吸收法、薄层恒电位电解吸收光谱法、单电位阶跃计时吸收光谱法、双电位阶跃计时吸收光谱法、单电位阶跃开路弛豫计时吸收光谱法等技术; 测得了在各pH值的B-R缓冲溶液中TMB电氧化相应的克式量电位E0′, 电子转移数n以及有关的化学反应速率常数. 相似文献
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本文报道于酸性水溶液中, 以单电流阶跃法, 单电位阶跃法, 计时电量法和循环伏安法测定了2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶-1-氧自由基的扩散系数及其在碳糊和铂工作电极上的单电子氧化反应的传递系数. 以及该电极反应的标准速率常数. 相似文献
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光透薄层光谱电化学法研究紫脲酸铵电还原过程 总被引:1,自引:0,他引:1
采用金网橱光透薄层电解池, 配合紫外可见光谱技术现场监测了有机染料紫脲酸铵的电还原过程。用光透薄层光谱电化学方法测定了紫脲酸铵在pH5.0醋酸盐缓冲溶液中的式电极电位和电子转移数。薄层循环伏安法和薄层光谱电化学法研究表明, 紫脲酸铵在金网栅电极上的还原为双电子转移不可逆过程, pH<8时, 还原产物双巴比士亚胺进一步分解为尿咪和巴比士酸。用双电位跃-计时吸收谱法研究了双巴比士亚胺在不同pH缓冲溶液中的分解动力学过程, 测定了拟-级反应动力学常数。 相似文献
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2,3—二氨基吩嗪的薄层光谱电化学研究 总被引:1,自引:0,他引:1
研究了2,3—二氨基吩嗪(DAP)在金圆盘电极、金超微电极上的循环伏安行为 和在金网栅电极上的薄层循环伏安行为.在pH2.0的B—R缓冲溶液中的2,3—二氨 基吩嗪在金圆盘电极上为准可逆氧还过程;以超微电极法求得了2,3—二氨基吩嗪 在pH2.0的B—R缓冲溶液中的扩散系数,由耗竭性库仑电解和循环伏安法求得其电 极反应电子转移数和H+反应级数均为2,实验说明参与电极反应的H+也为2,并用循 环伏安法求得其标准电极反应速率常数.采用紫外—可见薄层光谱电化学方法测得 2,3—二氨基吩嗪的克式量电位和电子转移数,与电化学实验结果一致;双电位阶 跃—计时吸收紫外—可见薄层光谱电化学实验说明,2,3—二氨基吩嗪电还原无随 后化学反应,其在电极上经历了H+eH+e的两步一电子过程,生成产物2,3—二氨基 -5,10-二氢吩嗪. 相似文献
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肌红蛋白在灿烂甲酚蓝修饰电极上的可逆电子传递反应 总被引:3,自引:1,他引:2
利用循环电位吸收法和电位阶跃计时吸收法在薄层电解池中研究了肌红蛋白在灿烂甲酚蓝(BCB)修饰电极上和BCB溶液中的电化学行为。实验表明肌红蛋白可以发生可逆的还原和氧化反应,完全还原和氧化分别需要20和100s, 氧化还原反应的标准速率常数被估算为5.6×10^-^4cm·s^-^1, 并且稳定性很好, 没有蛋白质变性反应发生。用光谱电化学方法测得该反应的标准电极电位和电子转移数与肌红蛋白相符。光电子能谱实验表明肌红蛋白没有吸附在BCB修饰电极上, 对BCB修饰电极促进肌红蛋白的电子转移机理作了初步探讨。 相似文献
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采用线性扫描伏安法和循环伏安法研究了4',7-二甲氧基-3'-异磺酮磺酸钠(Sodium 4',7-dimethoxy-3'-isoflavone sulfonate,SDIS)在pH=1.0~12.0的水溶液中的电化学行为.实验结果表明:在pH=1.0~5.0条件下所获得的Pc1,Pc2波分别为SDIS的单质子单电子不可逆还原波及还原中间体自由基的单电子单质子不可逆还原波;在5<pH<8条件下所获得的Pc1波,仍属于SDIS单电子单质子不可逆还原波,而还原中间体自由基的单电子波被氢波掩盖;在pH>8.0的O.2 mol·L-1Britton-Robinson缓冲溶液中所获得的Pc1,Pc2波分别为质子化的SDIS单电子不可逆还原波及还原中间体自由基的单电子单质子不可逆还原波. 相似文献
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冰醋酸中肾上腺素的现场光谱电化学行为 总被引:1,自引:0,他引:1
采用以石墨为工作电极的长光程薄层光谱电化学池, 用循环伏安法、恒电位光谱法和单电位跃计时吸光度法,研究了肾上腺素(AD)在冰醋酸介质中的电子转移反应。结果表明:AD在冰醋酸介质中电氧化反应产物为肾上腺素醌,还原态和氧化态的扩散系数分别为 3. 98×10-6 cm2 /s和 3. 90×10-6 cm2 /s;电极反应的式量电极电位为 0. 632V(vs.SCE),式量异相电子转移速率常数为 7. 30×10-4cm/s;传递系数为 0. 15。 相似文献
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克拉霉素的电化学反应机理研究与应用 总被引:1,自引:0,他引:1
应用线性扫描伏安法、循环伏安法、常规脉冲伏安法等电化学手段并结合紫外吸收光谱研究了药物克拉霉素(clarithromycin, CAM)在pH 1.8~9.2 Britton-Robinson缓冲溶液和0.05 mol•L-1 NaOH溶液中的电化学行为. 在所研究的pH范围, CAM分别产生P1, P2, P3, P4四个还原波, 其中P1, P2, P4三个波均为其药效活性基团C-9位羰基的还原所产生. 实验结果表明: 在pH 1.8~5.7的B-R缓冲溶液条件下所获得的P1波为两电子不可逆弱吸附还原波; 在6.0<pH<9.2的B-R缓冲溶液中, CAM产生P2和P3两个波, 其中P2为两电子不可逆还原波, P3为催化氢波. 在0.05 mol• L-1 NaOH溶液中, CAM产生的P4波是一个单电子的不可逆吸附还原波. 根据P4波的峰电流iP与CAM浓度的线性关系, 建立了CAM含量测定的新方法. 相似文献
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乙酰胆碱酯酶催化水解产物的电化学行为 总被引:1,自引:0,他引:1
报道了乙酰硫代胆碱水解产物硫代胆碱在玻碳电极上的电化学行为。以乙酰硫代胆碱作底物,在一定条件下乙酰胆碱酯酶催化底物水解,生成电活性物质硫代胆碱。利用循环伏安法和线性扫描伏安法研究了酶催化水解产物硫代胆碱在玻碳电极上的电化学行为。结果表明:在0.1mol/L的B-R缓冲溶液(pH7.0)中,硫代胆碱有一灵敏的氧化峰,峰电位EP=0.32V(vs.SCE);该体系属具有吸附性的不可逆过程。实验测得电子转移数为2,电极反应速率常数k=0.29s-1。 相似文献
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Au/PAni/GC电极的制备及对甲醛的电催化氧化研究 总被引:10,自引:0,他引:10
应用循环伏安、恒电位阶跃等方法研究了在苯胺修饰的玻碳电极(PAni/GC) 表面金颗粒的电化学沉积及不同的制备方法对甲醛氧化电催化活性的影响。研究表 明,在PAni/GC电极表面,金的电沉积在初始阶段遵循扩散控制瞬时成核三维成长 模式。在碱性介质中,电解沉积法制备的电极比循环伏安法制备的电极对甲醛的催 化氧化有更高的催化电流。但是,在循环伏安法制备的电极上甲醛的氧化可以在很 负的电极电位下发生。 相似文献
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采用循环伏安法、线性扫描伏安法、常规脉冲伏安法和恒电位电解法等电化学手段, 详细研究了利培酮在pH 7.07~10.32 B-R缓冲溶液和0.2 mol•L-1 NaOH溶液中的电化学行为. 研究表明: 在pH 7.07~10.07 B-R缓冲溶液中, 利培酮产生的P1波为催化氢波. 在pH=10.32 B-R缓冲溶液中, 利培酮可以产生P2和P3两个波. 其中, P2波为不可逆的单电子还原波, P3波可以分裂成两个波P3a和P3b. P3a波为P2波的进一步单电子还原, 而P3b波则属于催化氢波. 在0.2 mol•L-1 NaOH溶液中, 利培酮产生的P4波是一个两电子的不可逆还原波. 另外, 根据P1波的一阶导数峰电流与利培酮浓度在1.6×10-5~2.0×10-6 mol•L-1 (r=0.9950)间的线性关系, 建立了利培酮片剂中利培酮含量的测定新方法. 新方法的检出限为1.0×10-6 mol•L-1, 回收率在105%~102%之间, 相对标准偏差为0.84%. 相似文献
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洛哌丁胺在碳纳米管碳糊电极上的伏安行为及其测定 总被引:1,自引:0,他引:1
用循环伏安法和控制电位库仑法研究了洛哌丁胺在多壁碳纳米管碳糊电极(MCNT-PE)上的伏安行为及反应机理.在pH 7.2伯瑞坦-罗宾森(B-R)缓冲液中,洛哌丁胺于+0.89 V(vs.SCE)处产生一氧化峰.其电极反应是由吸附控制的不可逆2电子2质子过程.与碳糊电极(CPE)相比,洛哌丁胺在MCNT-PE上的峰电位较低,峰电流较高.基于洛哌丁胺的阳极伏安行为,建立了差分脉冲伏安法测定其含量的方法.线性范围为4.0×10-7 ~ 2.0×10-5 mol/L,检出限为7.8×10-8 mol/L.该法用于测定胶囊中洛哌丁胺的含量,结果满意. 相似文献