2-苯并咪唑吡啶镍配合物的合成﹑晶体结构及与DNA相互作用的共振散射光谱研究

合成了2-苯并咪唑吡啶镍配合物[Ni(C12H9N3)3](ClO4)2•H2O, 通过IR, UV-Vis和元素分析对其进行了表征, 并通过X射线单晶衍射确定了其晶体结构. 单晶结构分析表明, 该晶体属于三斜晶系, 空间群为 , a＝1.20076(5) nm, b＝1.22545(5) nm, c＝1.49077(5) nm, α＝88.2430(10)°, β＝71.7970(10)°, γ＝72.544(2)°, Z＝2, 最终偏离因子R1＝0.0608, wR2＝0.1859. 配合物的金属中心与6个配位氮原子形成八面体的几何构型. 用共振瑞利散射(RRS)研究了配合物与DNA的作用, 配合物与DNA相互作用形成复合产物并出现了相应的新的RRS光谱, 且随着配合物浓度的增大引起共振瑞利散射增强, 在低离子强度的环境下与DNA的作用比较明显. 这些实验结果表明了配合物与DNA之间存在较强的相互作用.     

两个金属铜配位聚合物Cu3(2,2′-bipy)2(C8H4O4)2(C8H5O4)2和Cu(Ⅰ)Cu(Ⅱ)(4,4′-bipy)1.5(C8H4O4)(C8H5O4)混合溶剂热合成及结构与性能研究

在中温混合溶剂热条件下合成了两个金属铜配位聚合物Cu3(2,2′-bipy)2(C8H4O4)2(C8H5O4)2和Cu(Ⅰ)Cu(Ⅱ)(4,4′-bipy)1.5(C8H4O4)(C8H5O4)(bipy=联吡啶,C8H4O4=1,3-间苯二甲酸),并对其进行了单晶结构解析及相关性能表征.配合物Cu3(2,2′-bipy)2(C8H4O4)2(C8H5O4)2(1)晶体属三斜晶系,P1空间群,a=1.03314(4)nm,b=1.08350(3)nm,c=1.15826(4)nm,α=83.104(2)°,β=84.609(2)°,γ=66.125(2)°,Z=1.配合物Cu(Ⅰ)Cu(Ⅱ)(4,4′-bipy)1.5(C8H4O4)(C8H5O4)(2)晶体属三斜晶系,P1空间群,a=1.06979(3)nm,b=1.09209(3)nm,c=1.47887(3)nm,α=91.795(2)°,β=93.2460(10)°,γ=118.6170(10)°,Z=2.通过使用不同的有机碱配体(2,2′-联吡啶和4,4′-联吡啶),并调节不同有机碱配体的用量,得到了结构不同的两个目标晶体产物相.产物均可稳定到3...     

离子液体(1-甲基-3-羧甲基咪唑)钴配合物的合成和晶体结构

由离子液体1-甲基-3-羧甲基咪唑硫酸氢盐([C6H9N2O2][HSO4])和氯化钴合成了一种新的配合物[Co(H2O)4(C6H8N2O2)2]Cl2.2H2O;采用单晶X射线衍射方法测定了配合物的晶体结构.结果表明,所合成的配合物C12H28Cl2CoN4O10属于三斜晶系,空间群P-1,a=0.66753(5)nm,b=0.91751(6)nm,c=1.80604(13)nm,α=85.618(5)°,β=83.385(5)°,γ=83.443(5)°,V=1.08934(13)nm3,Z=2,Mr=520.23,F(000)=538,Dc=1.580g.cm-3,μ(Mo-Kα)=1.088mm-1,R1=0.0861,wR2=0.2878.单晶X射线分析结果表明,在所合成的配合物中,每个1-甲基-3-羧甲基咪唑除羧基外其它原子均位于同一平面,咪唑环带正电荷,而羧基氢原子消失;即整个1-甲基-3-羧甲基咪唑分子不带电荷.总体而言,配合物的内界[Co(H2O)4(C6H8N2O2)2]2+带两个正电荷,外界游离的两个氯离子起平衡电荷作用.     

基于2-苯基-4-硒唑甲酸镍配合物的合成、晶体结构及生物活性

由2-苯基-4-硒唑甲酸(HL,C10H7O2NSe)、硫酸镍和乙二胺(en)合成了相应的配合物[Ni(en)3](L)2.3H2O。用元素分析、红外光谱、热重分析等表征手段确定了配合物的组成;用单晶X-射线衍射测定了配合物的晶体结构。配合物C26H42N8NiO7Se2属于三斜晶系,空间群P1,晶胞参数:a=1.15673(3)nm,b=1.21755(3)nm,c=1.26326(3)nm,α=86.096(2)°,β=89.461(1)°,γ=69.321(1)°,晶胞体积:V=1.66046(7)nm3,晶胞内结构基元数Z=2,式量Mr=795.29。用溴化乙锭荧光探针法研究了配合物与DNA的相互作用。考察了配体和配合物对大肠埃氏杆菌(E.coli JM109)、大肠杆菌(E.coli DH5α)、表皮葡萄球菌(S.epidermidis)、金黄色葡萄球菌(S.aureus)、鲍曼不动杆菌(baumanii)、草绿色链球菌(S.viridans)六种细菌的抗菌活性及对正常细胞293T和肿瘤细胞RAW 264.7的体外增殖抑制作用。     

二烷基二硫代氨基甲酸砷(Ⅲ)、铋(Ⅲ)配合物的合成、晶体结构及抑菌活性

合成了二丁基二硫代氨基甲酸砷[(C9H18NS2)3As(Ⅲ)](1)和二甲基二硫代氨基甲酸铋[(C3H6NS2)3Bi(Ⅲ)](2)两种配合物。通过元素分析、红外光谱、1H NMR、热重对其进行表征,并用X-射线单晶衍射测定了晶体结构。配合物1属于三斜晶系,P 1-空间群,晶胞参数为:a=1.075 0(15)nm,b=1.2143(16)nm,c=1.621(3)nm,α=69.15(2)°,β=75.36(3)°,γ=88.17(2)°,Z=2,V=1.910(5)nm3,Dc=1.197 g.cm-3;配合物2也属于三斜晶系,P 1-空间群,晶胞参数为:a=0.992 9(3)nm,b=0.993 0(3)nm,c=1.142 7(3)nm,α=64.495(4)°,β=80.400(4)°,γ=64.772(4)°,Z=2,V=0.914 7(4)nm3,Dc=2.068 g.cm-3。配合物1中的As(Ⅲ)与来自3个配体中的6个硫原子配位,形成6配位畸变八面体构型;配合物2则形成6配位畸变五角锥构型,其分子之间又通过Bi···S弱相互作用构成二聚体结构。利用琼脂扩散法测试了配合物的抑菌活性,结果表明配合物1对5种受试菌株具有较强的抑菌活性,配合物2则仅有弱的抑菌性。     

四氯合钯(Ⅱ)喹诺酮配合物的合成及与DNA的作用和抗增殖活性

在酸性条件下,分别合成了四氯合钯(Ⅱ)离子与2种喹诺酮(诺氟沙星,NFLX=C16H18N3O3F;环丙沙星,CPLX=C17H18N3O3F)离子形成的配合物(NFLXH)2[PdCl4]·2H2O(1)和(CPLXH)2[PdCl4]·2H2O(2).用元素分析、IR、UV以及摩尔电导测定等方法对其进行了表征.配合物1的晶体结构经X射线单晶衍射确定,结构参数:三斜晶系,P-1空间群,a=0.84561(17)nm,b=0.94191(19)nm,c=1.2832(3)nm;α=111.26(3)°,β=97.23(3)°,γ=96.38(3)°,V=0.9312(4)nm3,Z=1,最后吻合因子R=0.040,wR=0.088.利用紫外光谱法、荧光光谱法对配合物与小牛胸腺DNA(ct-DNA)的作用进行了研究,研究表明,配合物对DNA的作用模式为插入作用,与DNA的结合常数kb分别为:kb(1)=2.06×104,Kb(2)=2.43×104.其后测试了配合物对体外肿瘤细胞的抗增殖活性.经采用四甲基偶氮唑蓝分析法(MTT 法)测试后发现配合物1和2对人肺腺癌A549细胞、人原髓细胞白血病HL-60细胞的增殖抑制作用显著强于相应的喹诺酮分子本身,其中配合物2对人肺腺癌A549细胞增殖有明显的抑制作用,抑制率可高达(95.4±3.7)%,半数抑制浓度(IC50,72 h)为(124.5±10.3) μmol·L-1.     

基于对羟基苯乙酸及邻菲啰啉的锰配合物的合成、晶体结构、荧光性质及与DNA作用

合成了配合物[Mn(C8H7O3)2(phen)2].H2O(C8H8O3=对羟基苯乙酸,phen=1,10-邻菲啰啉),并通过元素分析、红外光谱和热重分析对产物进行了表征,用单晶X-射线衍射方法测定了配合物的晶体结构。配合物属于单斜晶系,空间群C2/c,晶胞参数:a=2.485 1(3)nm,b=0.920 85(3)nm,c=1.718 3(3)nm,β=117.363(10)°,晶胞体积:V=3.492 2(9)nm3,晶胞内结构基元数Z=4,式量Mr=735.64。晶体结构分析表明,Mn(Ⅱ)离子分别与2个对羟基苯乙酸根的2个氧原子和2个1,10-邻菲啰啉中的4个氮原子配位,构成1个畸变的八面体结构。连续的八面体结构基元组成了一维链状聚合结构。另外,用荧光光谱研究了配合物与DNA之间的相互作用。     

对咪唑基苯甲酸镉(Ⅱ)配合物的合成及结构研究

利用水热法合成了2个新的对咪唑基苯甲酸镉配合物Cd(C10N2O2H7)2·H2O(1)和Cd2(H2O)5(C10N2O2H7)(C9O6H3)·4H2O(2),通过元素分析、红外光谱和X-射线单晶衍射进行了表征.结果表明:化合物1属于正交晶系,Pnna空间群,a=1.389 5(5)nm,b=1.665 4(5)nm,c=0.828 2(5)nm,V=1.916 5(15)nm3,Z=4,R1=0.026 3,wR2=0.0793;化合物2属于单斜晶系,P21/c空间群,晶胞参数a=1.370 2nm,b=1.751 1nm,c=1.255 7(4)nm,β=114.819(6)°,V=2.734 6(14)nm3,Z=4,R1=0.057 3,wR2=0.166 7.     

二维层状铈配合物｛[Ce(aip)(Haip)(H_2O)_2]·H_2O｝n的水热合成及其晶体结构

在水热条件下,以Ce(NO3)3.6H2O和5-氨基间苯二甲酸为原料,合成了一种具有二维层状结构的铈配合物{[Ce(aip)(Haip)(H2O)2].H2O}n(H2aip=5-aminoisophthalic acid).利用红外光谱和X射线单晶衍射分析表征了其结构.结果表明,标题配合物属于三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数为:a=0.697 70(8)nm,b=1.928 8(13)nm,c=1.196 26(14)nm,α=90.209(2)°,β=97.388(2)°,γ=93.246(2)°,V=0.903 07(18)nm3,Z=2,Dc=2.032mg/m3,F(000)=544,R1=0.024 5,wR2=0.062 2.在该配合物中,中心金属离子Ce(Ⅲ)与氧相连形成九配位构型,并通过π…π堆积和氢键形成三维扩展结构.     

N-苯甲酰基水杨酰肼为配体的三核镍(Ⅱ)配合物的合成与结构

N-苯甲酰基水杨酰肼配体(简写为H3Bzshz)与Ni(OAc)2·4H2O在不同的溶剂中反应得到2个三核镍配合物[Ni3(Bzshz)2(C5H5N)6](C5H5N)·CH3OH·2H2O(1)和[Ni3(Bzshz)2(OH)2(C2H6O)2]·2(C3H7NO)·0.5C2H6O(2).X射线衍射实验结果表明:化合物1属单斜晶系,空间群为P2(1)/n,晶胞参数a=2.198 9(2) nm,b=1.336 9(1) nm,c=2.503 4 nm,β=107.886(1)°,V=7.004(1) nm3,Z=4,R1=0.081 0,wR=0.215 4.3个Ni原子依次以八面体/八面体/平面正方形配位,其中Ni(1)…Ni(2)…Ni(3)原子间角是169.84(3)°,形成准直线形三核镍配合物;化合物2属三斜晶系,空间群为P-1,晶胞参数a=1.138 9(2) nm,b=1.368 2(2) nm,c=1.563 3(2) nm,α=67.190(2)°,β=83.953(2)°,γ=83.618(2)°,V=2.226 3(4) nm3,Z=2,R1=0.065 2,wR=0.188 0,而3个中心原子Ni(1)…Ni(2)…Ni(3)原子间角是180°,且依次以平面正方形/八面体/平面正方形相交替方式配位,具有中心对称的直线形结构.     

La(Ⅲ)、Nd(Ⅲ)与甜菜碱类衍生物形成的包含(H_2O)_6分子簇的配合物的晶体结构（英文）

利用配体1,5-二(3-羧基吡啶基)-N-甲基二乙胺(L)合成2种稀土金属配合物{[La2L4(H2O)2](ClO4)6·6H2O}n(1)和[Nd2L4(DMF)6(H2O)2]2(ClO4)6·4H2O(2)。用红外光谱和X-射线单晶衍射表征配合物的晶体结构。结构分析表明:配合物1属于三斜晶系,P1空间群,其晶胞参数为a=1.496 6(3)nm,b=1.559 7(4)nm,c=1.956 8(4)nm,α=86.776(6)°,β=77.723(7)°,γ=87.168(7)°,Z=2。在配合物1中,一对La髥原子被2个羧基桥联,形成双核结构;双核结构进一步被羧基连接,从而形成平行于c轴的一维链。值得注意的是配合物1的晶体结构中包含着由氢键连接的6个H2O分子组成的水分子簇。配合物2属于三斜晶系,P1空间群,晶胞参数为a=1.040 8(4)nm,b=1.354 1(5)nm,c=2.975(1)nm,α=94.390(8)°,β=91.720(7)°,γ=95.230(4)°,Z=2。配合物2中4个羧基连接一对Nd髥原子,形成四轮状结构,其中2个羧基采取syn-syn双原子桥联模式,而其余2个羧基则采取单原子桥联模式。     

La（Ⅲ）、Nd（Ⅲ）与甜菜碱类衍生物形成的包含（H2O）6分子簇的配合物的晶体结构

利用配体1,5-二(3-羧基吡啶基)-N-甲基二乙胺(L)合成2种稀土金属配合物{[La2L4(H2O)2](ClO4)6·6H2O}n(1)和[Nd2L4(DMF)6(H2O)2]2(ClO4)6·4H2O(2)。用红外光谱和X-射线单晶衍射表征配合物的晶体结构。结构分析表明:配合物1属于三斜晶系,P1空间群,其晶胞参数为a=1.496 6(3)nm,b=1.559 7(4)nm,c=1.956 8(4)nm,α=86.776(6)°,β=77.723(7)°,γ=87.168(7)°,Z=2。在配合物1中,一对La髥原子被2个羧基桥联,形成双核结构;双核结构进一步被羧基连接,从而形成平行于c轴的一维链。值得注意的是配合物1的晶体结构中包含着由氢键连接的6个H2O分子组成的水分子簇。配合物2属于三斜晶系,P1空间群,晶胞参数为a=1.040 8(4)nm,b=1.354 1(5)nm,c=2.975(1)nm,α=94.390(8)°,β=91.720(7)°,γ=95.230(4)°,Z=2。配合物2中4个羧基连接一对Nd髥原子,形成四轮状结构,其中2个羧基采取syn-syn双原子桥联模式,而其余2个羧基则采取单原子桥联模式。     

吡嗪四甲酸构筑的一维链状锰配位聚合物的合成、晶体结构及磁性研究

MnCl2.4H2O与吡嗪-2,3,5,6-四甲酸(H4pztc),1,10-邻菲罗啉(phen)通过水热反应合成了1个Mn的配位聚合物{[Mn2(phen)2(H2pztc)Mn2(phen)2(Hpztc)2(H2O)2].4H2O}n(1),并对配合物进行了IR、元素分析、X-射线单晶结构解析及磁性分析等表征。配合物1属于三斜晶系,P1空间群,a=0.955 02(19)nm,b=1.323 4(3)nm,c=1.515 7(3)nm,α=68.95(3)°,β=77.33(3)°,γ=81.92(3)°,V=1.740 3(6)nm3,Z=2。配合物中Mn(Ⅱ)离子为六配位和七配位,通过配体pztc与phen的连接形成一维链状结构。变温磁化率测试结果表明,在配合物1中,Mn(Ⅱ)离子之间存在反铁磁相互作用。     

芳香二磺酸根桥联的锌配位聚合物的合成、表征、晶体结构及量子化学计算

ZnO与1,5-萘二磺酸在水溶液中反应,再加入含咪唑的甲醇溶液合成得到新颖的锌配位聚合物{[Zn(C10H6O6S2)(C3H4N2)2(H2O)]·2H2O}n.通过元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱和热重分析等方法对配合物进行了表征.通过X射线单晶衍射测得其晶体结构.该配合物为三斜晶系,空间群为P1,晶体学参数:a=0.85313(19)nm,b=1.0253(2)nm,c=1.3357(3)nm,α=100.653(2)°,β=100.135(3)°,γ=108.859(2)°,V=1.0511(4)nm3,Dc=1.712g·cm-3,Mr=541.85,Z=2,F(000)=556,μ=1.425mm-1.Zn离子通过磺酸基团形成桥联配位,进而构筑了二维(2D)的配聚物.层间通过水分子的氢键作用构成了有序的三维(3D)超分子结构.并运用Gaussian03W对配合物结构单元进行了量子化学计算分析,原子电荷分布及前线占据分子轨道组成很好地佐证了晶体结构的配位环境.     

羟基乙酸-钴(II)-1,10-邻菲咯啉配合物的合成、晶体结构及其DNA结合属性

以羟基乙酸(GA)和1,10-邻菲咯啉(phen)作为配体,合成了一种新型的三元单核钴(II)配合物,Co(GA)2(phen)·2H2O。通过傅里叶红外光谱和元素分析法对该配合物的结构进行了表征,并利用X射线单晶衍射测定了其晶体结构。晶体分析结果表明配合物属单斜晶系,C2/c空间群,晶胞参数:a=8.122(3)nm,b=24.214(7)nm,c=9.085(3)nm,α=105.290(14)°,β=109.843(5)°,γ=90.00°,晶胞体积:V=680.7(9)nm3,晶胞内结构分子数Z=4,最终的偏差因子:R1,wR2分别为0.0463,0.1294[I2σ(I)]。中心钴离子分别与两个羟基乙酸及一个邻菲咯啉配体配位,形成一个畸变的八面体配位几何构型。采用电子吸收光谱、荧光光谱、粘度等分析方法研究了该配合物与DNA的相互作用,结果表明该配合物的通过经典的嵌插方式与DNA结合,二者的结合常数Kb为3.8×104L·mol-1。琼脂糖凝胶电泳实验进一步表明,在过氧化氢(H2O2)的存在条件下,配合物能对质粒体超螺旋DNA产生切割作用,具有化学核酸酶活性。     

盐酸吖啶黄-脱氧核糖核酸反应体系的共振瑞利散射及其应用

研究了盐酸吖啶黄与脱氧核糖核酸(DNA)之间的共振瑞利散射(RRS)增强作用,提出了共振瑞利散射技术测定核酸的方法。在pH 6.4的B-R缓冲溶液中,盐酸吖啶黄与脱氧核糖核酸结合使溶液共振瑞利散射强度增强,其最大散射峰位于505 nm处,而在330 nm波长处有一稍弱的散射峰。DNA质量浓度在0.04~0.80 mg.L-1范围内,与RRS强度呈线性关系,检出限(3S/N)为0.023 mg.L-1。应用于测定合成样品中DNA含量并测得回收率为98.0%~104.0%。初步探讨了反应机理,盐酸吖啶黄与DNA间的相互作用包含有静电引力、π-π堆积力。     

配合物[Cd(C_9H_8O_3N)_2(2,2′-bipy)(H_2O)]_2·(H_2O)_3的合成、结构及荧光和电化学性质(英文)

以对乙酰氨基苯甲酸和2,2′-联吡啶为配体合成了一个新配合物[Cd(C9H8O3N)2(2,2′-bipy)(H2O)]2·(H2O)3。该配合物晶体属三斜晶系,空间群P1,晶胞参数:a=1.2559(3)nm,b=1.5068(3)nm,c=1.6507(3)nm,α=112.14(3)°,β=101.83(3)°,γ=93.84(3)°,V=2.7959(10)nm3,Dc=1.592g·cm-3,Z=4,μ(MoKα)=0.840mm-1,F(000)=1364,最终偏离因子R1=0.0276,wR2=0.0683。标题配合物的不对称单元由2个独立的单核结构Cd(C9H8O3N)2(2,2′-bipy)(H2O)和3个晶格水分子组成。中心镉髤离子处于六配位的变形八面体环境中。本工作测定了配合物的荧光和电化学性能。     

博莱霉素铜配合物-DNA体系的共振瑞利散射及分析应用

用共振瑞利散射(resonance Rayleigh scattering,RRS)光谱和紫外吸收光谱及荧光光谱研究了博莱霉素(bleomycinA2,BLMA2)-Cu(Ⅱ)配合物的形成及其与DNA的反应.在水溶液中,BLMA2和Cu(Ⅱ)能形成1:1的配合物,产生新的吸收光谱,并能观察到BLMA2的荧光猝灭.该配合物能与DNA作用生成三元离子缔合物,引起RRS的显著增强.讨论了BLMA2-Cu(Ⅱ)配合物的形成条件及影响因素;对该配合物与DNA的结合模式和反应机理进行了讨论;探讨了博莱霉素荧光猝灭的类型,并建立了一种用BLMA2-Cu(Ⅱ)配合物作探针RRS法测定DNA的高灵敏度、简单、快捷的分析方法.该方法的检出限(3σ)分别为7.2ng·mL-1(ctDNA)、7.1ng·mL-1(sDNA)、18ng·mL-1(hsDNA),能用于痕量DNA的测定.     

基于1,2,4-苯三酸与[2,3-f]吡嗪并[1,10]菲咯啉配体的钴髤及镉髤配合物的水热合成与晶体结构(英文)

利用水热技术,合成了2个新的配合物{[Co(Hbtc)(Pyphen)(H2O)].H2O}n(1)和{[Cd2(btc)(Pyphen)2Cl].2H2O}n(2)(H3btc=1,2,4-苯三酸,Pyphen=[2,3-f]吡嗪并[1,10]-菲咯啉),并通过X-射线单晶衍射、元素分析、热重分析和荧光进行了表征。配合物1属三斜晶系,空间群P1,a=0.643 44(13)nm,b=1.202 9(2)nm,c=1.371 6(3)nm,α=95.03(3)°,β=90.46(3)°,γ=103.54(3)°,V=1.027 7(4)nm3,Z=2,CoC23H16N4O8,Mr=535.31,Dc=1.730 g.cm-3,μ(Mo Kα)=0.900 mm-1,F(000)=546,GOOF=1.089,R=0.099 2,wR=0.249 0;配合物2属三斜晶系,空间群P1,a=0.968 93(8)nm,b=1.223 82(10)nm,c=1.592 21(14)nm,α=67.486 0(10)°,β=73.158 0(10)°,γ=78.468 0(10)°,V=1.660 9(2)nm3,Z...     

弱相互作用构筑的二维、三维冠醚配合物{[K(18-C-6)2(C2H4Cl2)}[Ni(dmit)2]2和[K(18-C-6)][Ni(dmit)2]的合成与结构

研究了18－冠－6与NiCl·6H2O,K2dmit(dmit=4,5-dimercapto-1,3-dithiole- 2-thione,C3S5^2－）在不同溶剂中反应生成的两个标题配合物{[K(18-C-6)]2 (C2H4Cl2)}[Ni(dmit)2]2（1）和[K(18-C-6)][Ni(dmit)2](2)。通过元素分析、红 外光谱、单晶X射线衍射进行了表征。1和2均属三斜晶系,空间群P1^-.1的晶体学 数据：a=1.0272(2)nm,b=1.2282(3)nm,c=1.4205(3)nm,α=113.473(3)°,β=90. 609(3)°,γ=91.439(3)°,V=1.6430(6)nm^3,Z=2,F（000)=876,R1=0.0503。2的 晶体学数据：a=0.8502(2)nm,b=1.2178(4)nm,c=1.5118(4)nm,α=86.454(5)°,β =77.734(5)°,γ=85.364(5)°,V=1.5228(8)nm^3,Z=2,F(000)=774,R1=0.0565。配 合物1,2分别通过K…S,K…Cl,S…S和K…S,S…S弱相互作用形成二维、三维网状 结构。