应用分子图形学,分子力学,量子化学及静电势研究农药分…

用半经验分子轨道方法ＭＮＤＯ及ＣＮＤＯ／２对农药分子结构进行计算，确认磺酰脲类超高效除草剂分子中存在３个原子平面，分别形成离域π键，硫原子的空ｄ轨道参与了共轭体系的形成，静电势计算结果表明在分子两侧存在着２个明显的负电势区域，该结构与分子活性密切相关。     

含μ_3－S准平面型四核钴簇合物的化学键性质

具有６４个价电子的含μ_３－Ｓ的平面型四核钴簇合物是偏离通常的电子计数规则。为探索其簇骼化学键特性，我们采用量子化学的ＣＮＤＯ／２－ＬＭＯ方法计算其电子结构。结果表明，μ_３－Ｓ分别与三个钴原子形成三个双中心键，近似平面型的四个钴原子的ｐ轨道形成两个ｐ－π共轭分子轨道，６４个价电子均处于成键轨道上。     

含μ3—S准平面型四核钴簇合物的化学键性质

具有６４个价电子的含μ３－Ｓ的平面型四核钴簇合物是偏离通常的电子计数规则。为探索其簇骼化学键特性。我们采用量子化学的ＣＮＤＯ／２－ＬＭＯ方法计算其电子结构。结果表明，μ３－Ｓ分别与三个钴原子形成三个双中心键，近似平面型的四个钴原子的Ｐ轨道形成两个Ｐ－π共轭分子轨道，６４个价电子均处于成键轨道上。     

双核锰化合物的定域分子轨道研究

利用ＩＮＤＯ和Ｅｄｍｉｓｔｏｎ－Ｒｕｅｄｅｎｂｅｒｇ定域化方法，计算了Ｍｎ２（μ－Ｃｌ）２（ＣＯ）８和Ｍｎ２（ＣＯ）１０的正则和定域分子轨道，给出了它们的成键图象，讨论了Ｍｎ－Ｍｎ原子间相互作用以及不同方式配位的ＣＯ化学键和几何结构的关系。     

金属硼烷arachmo—P4M2B8和closo—MB10X2分子结构的键合研究

利用ＤＶ－Ｘα法计算了ａｒａｃｈｎｏ－（ＰＨ３）４Ｍ２Ｂ８Ｈ８（ｕ－Ｈ）２（Ｍ：Ｎｉ,Ｐｄ,Ｐｔ）和ｃｌｏｓｏ－（ＰＨ３）２ＭＢ１０Ｈ８Ｘ２（Ｍ：Ｆｅ,Ｒｕ,Ｏｓ;Ｘ：Ｃｌ,Ｂｒ,Ｉ,ＯＨ,Ｌｉ）系列分子的电子结构。结果表明在２类ａｒａｃｈｎｏ－Ｐ４Ｍ２Ｂ８和ｃｌｏｓｏ－ＭＢ１０Ｘ２主干结构中均有类似的２种Ｍ－－Ｂ键合：一是金属原子ｄ轨道相对配体原子轨道形成了全对称匹配分子轨道（ＭＯｓ）;二是部分     

LB膜技术对葡萄糖氧化酶分子构象的影响

利用π－Ａ曲线、布儒斯特角显微镜（ＢＡＭ）及ＣＤ光谱对葡萄糖氧化酶（ＧＯＤ）的甲醇溶液铺展在ＣｄＣｌ２水溶液和纯水表面上形成的单分子膜进行了研究，以了解ＧＯＤ分子的自组和折叠情况，发现甲醇或者ＣｄＣｌ２都能ＧＯＤ分子更加疏水，易形成单分子膜，铺展在ＣｄＣｌ２溶液上比铺展在纯水上更加能使ＧＯＤ的单分子膜排列紧密，在表面压较高时，能观察到形成了第二层膜，并且使ＧＯＤ分子的构象从β－折叠片向α－螺旋转变     

建立在群对称轨道（SMO）及特征组态（CD）基础上的线性分子 …

定义和讨论了线性分子的群以称轨道（ＳＭＯ）及特征组态函数（ＣＤ）它能够在线性分子的分子轨道与组态函数进行简单而完全的对称分类，ＳＭＯ－ＣＤＣＩ方法是一种高效的计算方法，大大节省了线性分子ＣＩ计算的机时与内存。     

共聚物铑配合物催化甲醇羰基化速控步骤的理论研究

采用以原子重叠及电子离域的分子轨道理论ＡＳＥＤ ＭＯ（含原子对排斥的ＥＨＭＯ法）为基础的结构自动优化法，对共聚物铑配合物催化甲醇羰基化制乙酸反应速率控制步骤 氧化加成进行了理论研究．计算了不同共聚物配体形成的铑催化剂与碘甲烷的氧化加成反应途径，并得到反应活化能，分析了氧化加成反应过程中的电子转移和空间因素对活化能的影响，计算结果与实验结果是相符的，并从理论上解释了２ 乙烯基吡啶形成的共聚物铑配合物催化活性高于４ 乙烯基吡啶形成的共聚物铑配合物催化活性的原因．     

NiO（100）面小分子（CO，NO，O_2）吸附的DV－X_α嵌入簇模型研究

采用在晶体场中嵌入原子簇的量子化学ＤＶ－Ｘ_α方法，计算了小分子ＣＯ、ＮＯ、Ｏ_２等在ＮｉＯ（１００）面上阳离子吸附位上的吸附行为，发现有两种不同的作用存在于ＸＯ／ＮｉＯ（１００）吸附体系中，一种是表面电场对吸附分子的静电作用，大小顺序为：ＣＯ＞ＮＯ＞Ｏ_２；另一种是吸附分子与表面原子间的轨道相互作用，大小顺序为：ＮＯ＞Ｏ_２＞ＣＯ．ＣＯ与表面的相互作用主要是静电作用；在ＮＯ以及Ｏ_２分子的吸附中，静电作用和轨道相互作用都有贡献。定性解释了ＸＯ分子吸附的ＩＲ光谱行为．     

有机金属化合物中二级化学键的理论研究（I）──β－氯乙烯基氯化汞中的共轭键及二级化学键

根据实验数据分析，指出标题分子中存在着包括Ｈｇ的空６ｐｚ轨道在内的共轭键。根据顺、反式分子间性质的差异，说明在顺式分子中能形成弱的二级化学键，而反式则不能形成。并应用ＭＮＤＯ方法对分子进行计算，结果证明上述结论正确。     

S_2N_2环夹心配合物的MO研究

根据ＭＡＤ－ＳＣＣ－ＥＨＭＯ法的计算结果,用衡量相对稳定性的三个指标：稳定化能、ＨＯＭＯ－ＬＵＭＯ能隙和重迭集居比较了无机环Ｓ２Ｎ２与有机环的夹心和半夹心配合物的相对稳定性,并用碎片分子轨道法讨论了Ｓ２Ｎ２环分子轨道与过渡金属ｄ轨道间的相互作用以及配合物的成键情况和电子结构．     

丁酮分子3d态的共振增强多光子电离

酮类分子含有羰基,其价电子跃迁主要涉及ＣＯ成键π轨道,Ｏ原子的非键２ｐｙ轨道和ＣＯ反键π轨道,它们的能量顺序为π＜２ｐｙ＜π,里德堡态由最高占有轨道２ｐｙ(ｎ０)的一个孤对电子向各里德堡轨道跃迁产生［１］．ＶＵＶ吸收谱［１,２］和电子能谱［１,３］都显...     

双核金属酞菁类化合物催化脱硫机理研究V──MPc─PcM与分子O_2的键合及荷移方式

结合光谱测定和量子化学理论计算（ＩＮＤＯ／Ｓ）结果探讨了在双核金属酞菁类化合物催化下以Ｏ_２作氧源的氧化─还原反应中，分子Ｏ_２与催化剂分子的键合及荷移方式．循环伏安测定表明催化反应过程中Ｏ_２与催化剂分子结合，且被活化；ＥＳＲ及ＩＲ光谱显示Ｏ_２被活化后的形式为；吸收光谱则表明催化剂在活化氧后其中心金属离子由Ｍ（Ⅱ）变为Ｍ（Ⅲ）．ＩＮＤＯ／Ｓ计算结果表明双核金属酞菁类化合物具有两种稳定结构Ｍ（Ⅱ）Ｐｃ──ＰｃＭ（Ⅱ）和Ｍ（Ⅰ）Ｐｃ──ＰｃＭ（Ⅲ），且后者相对更稳定．分子Ｏ_２与催化剂分子的键合方式为端配位，就Ｍ─Ｏ键强度和对Ｏ_２分子活化性能的比较而言存在顺序：Ｏ_２─Ｍ（Ⅰ）Ｐｃ＞Ｏ_２─Ｍ（Ⅱ）Ｐｃ＞Ｏ_２─Ｍ（Ⅲ）Ｐｃ．     

铜(Ⅱ)-苯甲酰苯丙氨酸-邻菲罗啉混配配合物的合成、晶体结构及性质研究

Ｎ－苯甲酰苯丙氨酸（ＢｐｈｅＯ）与Ｃｕ（ｐｈｅｎ）Ｃｌ２发生取代反应，生成了铜配合扬［Ｃｕ（ＢｐｈｅＯ）２（ｐｈｅｎ）］·Ｈ２Ｏ。晶体属单斜晶系，Ｃ２／Ｃ空间群。晶胞参数为：ａ＝５．３３０（１），ｂ＝２４．５０２（２），ｃ＝２８．８３９（２），β＝９１．９５（１）°，Ｖ＝３７６４．１（８）３，Ｚ＝４，Ｆ（０００）＝１６６０，Ｄｃ＝１．４０９ｇ／ｃｍ３，μ＝０．６３９ｍｍ－１。Ｃｕ与２个ＢｐｈｅＯ配体的羧基Ｏ原子及ｐｈｅｎ分子的２个Ｎ原子形成４配位的平面四边形结构。经元素分析，ＩＲ、ＥＳＲ、ＵＶ、ＴＧ－ＤＴＡ及磁性测定，对配合物的性质进行了研究。     

（二噻吩[3,2—b：3‘,2’—d]环戊烷—4—亚基）C60中的分子轨 …

在ＺＩＮＤＯ方法基础上，按完全态求和公式编制了计算分子二阶非线性光学系数β的程序。研究了（二噻吩「３，２－ｂ：３‘，２’－ｄ」环戊烷－４－亚基）Ｃ６０中的分子轨道相互作用，计算了该分子的电子光谱和二阶非线性光学系数β，前者与实验结果吻合较好，后者属于理论预测性质。     

应用分子图形学,分子力学,量子化学及静电势研究农药分？…

测定了标题化合物的晶体结构，它是由２个相似结构的化合物分子组成，晶体属单斜晶系，空间群为Ｐ２１，晶胞参数：ａ＝０．８４３１（３）ｎｍ，ｂ＝０．７２９７（１）ｎｍ，ｃ＝２．１８８０（７）ｎｍ，β＝１００．９０（３）°），Ｖ＝１．３２２（１）ｎｍ＾３，Ｚ＝２，应用分子力学程序ＭＭＸ及逐步旋转单键法探讨了它的构型和共它可能的优势构象，还应用ＭＮＤＯ方法计算了电荷分布及ＣＮＤＯ／２方法计算了静电势，结果有     

NiO（100）面小分子（CO,NO,O2）吸附的DV—Xa嵌入簇模型研究

采用在晶体场中嵌入原子簇的量子化学ＤＶ－Ｘａ方法，计算了小分子ＣＯ，ＮＯ，Ｏ２等在ＮｉＯ（１００）面上阳离子吸附位上的吸附行为，发现有两种不同的作用存在于ＸＯ／ＮｉＯ（１００）吸附体系中，一种是表面电场对吸附分子的静电作用，大小顺序为：ＣＯ＞ＮＯ＞Ｏ２；另一种是吸附分子与表面原子间的轨道相互作用，大小顺序为：ＮＯ＞Ｏ２＞ＣＯ。ＣＯ与表面的相互作用主要是静电作用；在ＮＯ以及Ｏ２分子的吸附中，静电作用     

共轭烯烃的分子几何构型、电子结构和生成热的DMM和AM1、PM3的比较研究

运用Ｄｅｌｆｔ分子力学（ＤＭＭ）力场和程序以及半经验分子轨道ＡＭ１和ＰＭ３方法计算研究了丁二烯、苯、甲苯、联苯、苯乙烯、富烯、、环辛四烯、［２，２］对环烷和菲等１０个共轭烯烃分子的几何构型、电子结构和生成热．ＤＭＭ计算的几何构型和生成热与实验结果相吻合，电荷分布结果与从头计算结果较接近．ＡＭ１和ＰＭ３计算的几何构型较好，但计算的生成热与实验结果偏差较大．ＰＭ３计算值比ＡＭ１的稍好．     

硼氢化反应机理Ⅲ:HCN+BH_3反应过渡态的微扰分子轨道理论分析

在ＲＨＦ／４３１Ｇ基础上对氢氰酸硼氢化反应做了量子化学从头计算，借助微扰分子轨道理论，分析了该反应过渡态中前线分子轨道的性质．计算及分析表明：在过渡态形成过程中，仅仅考虑反应物分子间的ＨＯＭＯ－ＬＵＭＯ是不够的，ＨＯＭＯ－ＨＯＭＯ相互作用也起重要的作用．     

有机金属化合物中二级化学键的理论研究（Ⅰ）：β—氯乙烯基…

根据实验数据分析。指出标题分子中存在着包括Ｈｇ的空６ｐ轨道在内的共轭键，根据顺、反式分子间性质的差异，说明了顺式分子中能形成弱的二级化学键，而反式则不能形成，并应用ＭＮＤＯ方法对分子进行计算，结果证明上述结论正确。