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研究了Ti-Mg系载体催化剂经预聚合与未经预聚合的乙烯气相聚合反应。结果表明,预聚合使催化活性增大、产物堆密度增大、颗粒大小均匀。扫描电镜观察表明,预聚合使催化剂颗粒疏松、多缝隙。预聚物、聚合产物颗粒分别由细小的二级类球形粒子紧密聚集而成,二级粒子则由更细小的一级粒子组成。图象分析测得催化剂、预聚物、聚合产物颗粒平均粒径分别是33、168、263μm,长短轴之比(D/d)分别是1.524、1.540、1.514. 相似文献
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研究了新型高活性乙烯气相聚合催化剂TiCl4/MgCl2/ZnCl2/SiCl4/醇/Al(i-Bu)3体系中不同醇、不同C2H5OH/Ti摩尔比和正丁醚对聚合反应及产物颗粒形态的影响。研究了预聚合反应及乙烯气相聚合反应规律。用扫描电镜和图象分析对催化剂、预聚物及聚合产物的形态和颗粒分布的研究结果表明:新型高活性催化剂和经预聚合制得的乙烯气相聚合物的颗粒形态类似球形,颗粒长短轴比值和大小粒径比值相近。 相似文献
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研究了新型高活性乙烯气相聚合催化剂TiCl4/MgCl2/ZnCl2/SiCl4醇/Al(i-Bu)3体系中不同醇、不同C2H5OH/Ti摩尔比和正丁醚对聚合反庆及产物颗粒形态的影响,研究了预聚合反应及乙烯气相聚合反应规律,用扫描电镜和图象分析对催化剂、预聚物和聚合产物的形态和颗粒分布的研究表明:新型高活性催化剂和经预聚合制得的乙烯气相聚合物的颗粒形态类似球形,颗粒长短轴比值和大小粒径比值相近。 相似文献
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预聚合条件对高效催化剂催化乙烯气相聚合的影响 总被引:1,自引:0,他引:1
采用经预聚合处理的MgCl2负载的钛系催化剂进行乙烯气相聚合和淤浆聚合比较.乙烯淤浆聚合其表观动力学呈现为加速型或渐升衰减混合型,而气相聚合则为衰减型.在聚合前期阶段,气相聚合速度明显高于淤浆聚合速度.这样的差别是由于淤浆聚合中明显存在着单体在颗粒中扩散受阻的影响,气相聚合中则存在过热现象.测定了两种聚合方式中催化剂的钛价态,结果表明气相聚合条件下钛的价态分布比淤浆聚合更大程度倾向于低价态.催化剂预聚合温度和预聚合产率对气相聚合活性及表观动力学行为的影响表明预聚合工艺是气相聚合反应平稳控制有效技术. 相似文献
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负载型烯烃聚合催化剂载体修饰新方法 总被引:3,自引:0,他引:3
负载型烯烃聚合催化剂载体修饰新方法1)葛从辛王立2)封麟先(浙江大学高分子科学与工程学系杭州310027)关键词聚烯烃催化剂载体表面修饰硼化合物分类号O643.3烯烃聚合催化剂经负载后能有效地改善所得聚合物的颗粒形态,并可用于气相聚合,同时还出现了许... 相似文献
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Ti-Mg系载体催化剂乙烯加氢预聚合对乙烯气相聚合的影响李悦,林尚安(东莞理工学院应用化学系,东莞,511700)(中山大学高分子研究所)关键词Ziegler-Natta催化剂.预聚合催化剂.乙烯气相聚合乙烯聚合特别是气相聚合十分注意聚合初活性的调节... 相似文献
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用自制的稀土化合物改性的高效钛系载体催化剂(SN-1),以顺序加料一步法进行苯乙烯与乙烯/丙烯混合单体的嵌段共聚合反应。通过实验找出典型的共聚合条件为:甲苯为溶剂;催化剂浓度为1.5 ̄1.6mmol/L,铝钛摩尔比为20;聚合温度65℃,先使苯乙烯预聚一定时间,然后连续通入乙丙混合气体,共聚合产物中iPS链段的含量随苯乙烯单体预聚合时间的延长而增加。 相似文献
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采用一种含二酯类内给电子体的氯化镁负载Ziegler-Natta催化剂和三异丁基铝(TIBA)助催化剂,在同一反应器中经常压丙烯预聚和加压下的乙烯与少量丙烯淤浆共聚合两步反应,高效地合成了外径为0.4~3 mm的中空球形聚乙烯粒子,其球形粒子的外表面和内部空腔的内表面均较为平滑,壳层厚度均匀.聚合反应的催化剂效率最高达到7.49 kg/g Ti·h·MPa(6.5 kg PE/g Cat.).研究了助催化剂种类、助催化剂浓度(Al/Ti摩尔比)和乙烯聚合阶段的丙烯共单体添加量对聚合物粒子形貌的影响,发现采用三乙基铝(TEA)或TEA/TIBA混合物为助催化剂时,虽然聚合物粒子仍呈中空球形形态,但其内部空腔的形状极不规则.以TIBA为助催化剂时,在一定范围内提高Al/Ti比和丙烯添加量均可显著提高催化效率,聚合反应动力学曲线由衰减型变为增长型,但聚合物粒子的中空形貌得以保持.对比丙烯预聚产物的粒子形貌发现,助催化剂含TEA时所得预聚物粒子结构较松散,内部有较多孔隙和裂纹,而改为TIBA后预聚物粒子内部相对致密. 相似文献
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从聚合动力学、异构化和产物构成等方面检讨了质子酸、Lewis酸和质子酸/Lewis酸复合酸三类、多种催化剂和各种反应条件对。α-蒎烯的二聚合及低聚反应的影响.结果表明,活性种为质子H+的这三类催化剂主要生成二、三、四聚体产物.发现质子酸与Leiws酸组成的复合催化剂比它们单独时聚会活性大幅度提高,异构化作用显著减少,可以高选择性地合成二聚体.如复合催化剂AlCl3/CF3COOH异构化率仅0.5%;聚合收率和二聚体含量分别达到99.5%和83.4%. 相似文献
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反相悬浮聚合分散剂的合成及性能 总被引:8,自引:0,他引:8
聚丙烯酸(钠)的吸水速度快,吸水量大,通常在有机介质环己烷、戊烷、(甲基)环戊烷中进行反相乳液聚合法生产,但一般只能获得颗粒细小的粉末状树脂,在介质中沉降速度慢,工程上易起粉尘危害.吸水树脂颗粒细小也影响树脂性能[1],采用反相悬浮聚合法合成聚丙烯酸... 相似文献
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丙烯聚合催化剂的研究进展 总被引:1,自引:0,他引:1
自从上个世纪五十年代发现Ziegler-Natta催化剂以来,对丙烯定向聚合的研究一直没有中断过.五十年来,聚丙烯催化剂从低活性、低规整性的第一代TiCl3催化剂已经发展到了第四代超高活性和高定向性的球形大颗粒催化剂,近年来又发现茂金属是有效的丙烯聚合催化剂.茂金属有清晰的组成和立体结构,这为研究结构和性能的关系带来了方便,因而在学术界和企业界引起了新一轮对聚丙烯合成研究的兴趣.本文对负载型经典Ziegler-Natta催化体系和茂金属催化体系催化丙烯聚合的研究进展作一个综述. 相似文献
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经过十几年的研究和开发,茂金属催化剂已经有了很大的发展,部分已经工业化,同时新的茂金催化体系仍然在不断地开发出来[1~4].均相烯烃聚合催化剂经负载后能有效地改善所得聚合物的颗粒形态,并可用于气相聚合,同时也出现了许多新的聚合特征,这方面的研究一直是烯烃聚合催化剂研究领域的一个热点[5~8].在负载型催化剂的制备时,通常用MAO先对载体进行处理,然后再负载茂金属,这样MAO的用量就很大.茂环上的取代基对聚合有较大的影响,许多聚合规律仍在探索之中.尽管硼化合物作为助催化剂的茂金属催化体系已经被应用… 相似文献
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茂钛催化剂的苯乙烯间规聚合 总被引:12,自引:2,他引:10
比较了几种庞钛化合物/甲基铝氧烷/三甲基铝均相催化剂的苯乙烯间规聚合,认为茂基三正丙氧基钛[CpTi(O-n-Pr)3]是苯乙烯间规聚合的良好催化剂[催化效率:ωps·ωTi-1=4×104g·g-1].探索了催化剂浓度、单体浓度、聚合温度和时间对苯乙烯聚合的影响.聚合反应产物用佛丁酮萃取,沸丁酮不可溶级分大于95%,经13CNMR分析该级分为间规聚苯乙烯. 相似文献
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研究了研磨法(CM型)和结晶沉淀反应法(MG-2型)制备的2种乙烯聚合钛系载体催化剂.CM型催化剂含钛3.4%~4.0%,三价钛占总钛含量15%~25%,比表面积为130m2/g,催化剂活性为9.20kgPE/gTi·h,聚合反应衰减快.MG-2型催化剂含钛7.0%~8.0%,三价钛占总钛含量55%~69%,比表面积为78m2/g,催化活性为4.45kgPE/(gTi·h),聚合反应衰减慢,反应平稳.对催化剂和聚合产物的扫描电镜和图象分析研究发现,催化剂颗粒小,颗粒分散度小,则聚会产物颗粒及颗粒分散度就小;反之亦然.当CM型和MG-2型催化剂平均粒径(Dav)和颗粒分散度(Davmax/Davmin)分别为6.8、33μm和9.2、7.0时,相应聚合产物平均粒径和颗粒分散度分别为155、263μm和10.8、9.0.结果表明,聚合产物颗粒形态复现催化剂颗粒形态。 相似文献
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α-蒎烯选择性二聚合及低聚反应研究 Ⅰ.不同催化剂体系的聚合行为和产物构成 总被引:2,自引:0,他引:2
从聚合动力学、异构化和产物构成等方面检讨了质子酸、Lewis酸和质子酸/Lewis酸复合酸三类,多种催化剂和各种反应条件对α-蒎烯的二聚合及低聚反应的影响,结果表明,活性种为质子H^+的这三类催化剂主要生成二、三、四聚体产物,发现质子酸与Leiws酸组成的复合催化剂比单独时聚合活性大幅度提高,异构化作用显著减少,可以高选择性地合成二聚体,如复合催化剂AlCl3/CF3COOH异构化率仅0.5%;聚 相似文献
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烯烃高效催化剂及聚合与共聚合的研究 总被引:1,自引:0,他引:1
为中山大学高分子研究所烯烃配位聚合研究室在高效Ziegler-Natta催化剂、茂金属催化剂烯烃聚合与共聚合方面部分研究工作的概述。重点叙述了催化剂的设计、过渡金属配合物配体结构及聚合条件对乙烯、丙烯、1-丁烯、丁二烯、苯乙烯等烯烃单体聚合及共聚合活性以及聚合产物结构和分子量的影响。 相似文献
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新型高活性催化剂乙烯气相聚合的研究(I):气相均聚和共聚… 总被引:3,自引:2,他引:3
研究了新型高活性乙烯气相聚合催化剂TiCl4/MgCl2/ZnCl2/SiCl4/醇/Al(i-Bu)3体系中钛和醇组分含量对聚合反应和产物颗粒形态的影响。测定了乙烯气相聚合反应动力学曲线,确定了聚合动力学方程。用SEM,DSC,WAXD,^1^3CNMR对催化剂及聚合物的形态,结构和性能进行了分析和表征。 相似文献