固体样品进样技术中汞量定标方法的研究

在原子吸收光谱分析中,固体样品直接进样是目前的研究课题之一。本文主要报道作者在分析汞中所进行的固体直接进样技术工作和讨论。在我们研制成功的KT—81型塞曼效应测汞仪中,针对元素汞蒸气压高的特点,用饱和汞蒸气作为汞量标准,实现了固体样品,如土壤、污泥、毛发、煤、食品等汞含量的直接进样测定。汞蒸气一次制备后可长期使用。分析汞时,只要用标准气体任意校验一次就可测量。1～2分钟能分析一个样品,S<0.3ng。r<5%。此法用NBS标准物质验证过。     

DMA-80测汞仪的应用探讨

本文的主要实验目的是利用DMA-80测汞仪直接测定固体样品中的汞并证明其方法可靠。采用升温加热直接进行热分解、金汞齐反应,采用长、短双检测池,可直接测定固体、液体样品,汞含量在0.n×10-9～600.0×10-9范围内的样品都能被很准确地测定,每个样品测定时间约为5min。 测试结果证明其方法具可靠性。     

压汞法测量玻璃毛细孔中的水和正癸烷

水在固体表面或在毛细孔玻璃中的性质,一直是人们感兴趣的问题。而靠近固体表面的水,其性质不同于体相(Bulk)水,也是为人所知的事实。已经知道,邻近水的热容、密度、粘度、电导及结构等都不同于体相水。但邻近水的厚度究竟为多少,或者说,这种固体表面对水的性质影响究竟是长程的还是短程的,目前还没有统一的结论。用压汞法测量多孔物质的孔体积,是人们已熟知的方法,但还没有人将其用于测量液体在毛细孔中的体积、密度等行为。我们尝试了用压汞法,测量具有确定孔径的毛细孔玻璃(CPG),在吸附了不同量水后孔体积的变化,进而计算了不同吸附层的水在CPG中的体积、密度。此外还测定了载有不同量正癸烷后,CPG孔体积的变化。     

DMA-80测汞仪直接测定固体样品中的汞

利用DMA-80测汞仪直接测定固体样品中的汞,采用升温加热直接进行热分解、金汞齐反应,采用长、短双检测池,可直接测定固体、液体样品,汞含量在0.n~600.0ng/g范围内的样品都能准确地测定,每个样品测定时间约为5min。测定结果证明方法具有可靠性。     

TiO2多孔纳米固体对罗丹明B的热催化降解作用

以我们研制的体块TiO₂多孔纳米固体为原料,通过强制交换方法,将罗丹明B (RhB)组装进TiO₂多孔纳米固体的孔道中制备了TiO₂/RhB复合材料,用扫描电子显微镜、压汞仪、红外吸收光谱和可见吸收光谱等方法对样品进行了表征.测试结果表明,TiO₂多孔纳米固体的比表面积为60.6 m²/g,主要孔径分布在5～13 nm很窄的范围内.另外,我们从实验上观察到了TiO₂多孔纳米固体在无光照的情况下对RhB具有催化降解作用,而且交换时间、交换温度等因素对这种降解作用有明显的影响.     

稻米及其植株器官、环境土壤中总汞的快速测定

为了快速获得稻米及其植株器官、环境土壤等系列相关样品中总汞的含量,运用直接测汞仪测量了稻米及其植株器官、环境土壤等系列相关样品中总汞含量,建立了一种快速检测稻米及其植株器官、环境土壤中总汞的方法。优化了仪器的各项参数,最佳仪器条件为裂解温度为650℃保持40 s,释放温度900℃;验证了液体或固体标准物质作外标曲线对样品检测结果无影响;考察了方法检出限、精密度、质控标准物质及加标回收等实验,方法检出限为0.13μg/kg,三次测量相对标准偏差(RSD)在0.60%～6.6%,质控标准物质测量值均在标准证书值范围内,加标回收率在90.7%～108%。结果表明,直接测汞仪能够在免化学消解样品的前提下,快速、准确地测量稻米米粒、植株器官、环境土壤等系列相关样品中总汞的含量。特别对汞含量较高的系列样品的检测有显著优势,显著降低汞的记忆效应,大大缩短了获取实验数据的周期。     

固体进样直接测定法测定铜精矿中汞

建立了固体进样直接测定法测定铜精矿中汞含量的方法。铜精矿样品在测汞仪的分解炉中经300℃干燥和750℃高温热分解后,汞被催化分解为汞原子,于850℃齐化成金汞齐。汞蒸气被氧气流带入单波长光学吸收池,在波长253.7 nm处测量汞的吸光度,采用标准曲线法计算汞量。方法的线性范围分别为0~1.00,0~100μg/mL,线性相关系数为0.9999,检出限分别为0.10,0.04 ng/g。5个汞含量不同的铜精矿样品测定结果的相对标准偏差为2.14%~4.35%(n=11),样品加标回收率为92.00%~104.02%。采用该方法分别对2个铜精矿样品和铜精矿国际标准物质进行测定,测定结果与标准分析方法测定值和标准物质标示值基本一致。该方法简便、快速、准确,可以作为标准方法推广使用。     

稻米及其植株器官、环境土壤中总汞的快速测定

为了快速获得稻米及其植株器官、环境土壤等系列相关样品中总汞的含量,运用直接测汞仪测量了稻米及其植株器官、环境土壤等系列相关样品中总汞含量,建立了一种快速检测稻米及其植株器官、环境土壤中总汞的方法.优化了仪器的各项参数,最佳仪器条件为裂解温度为650℃保持40 s,释放温度900℃;验证了液体或固体标准物质作外标曲线对样...     

压汞法研究大孔离子交换树脂和大孔吸附树脂的孔结构 Ⅵ.汞的滞后与孔结构的关系

压汞过程中汞滞后体积早已为人们发现,当压力还原时,孔内依然保留部分汞,汞滞后体积依赖于多孔材料(例如大孔离子交换树脂大孔吸附树脂或分子筛等)的孔结构。     

原子荧光法测定土壤中总汞不确定度的评定

评定了原子荧光法测定土壤中总汞的不确定度.分析了样品从制备到测试的整个过程中各环节对测定结果不确定度的影响,结果表明,影响测定结果相对标准不确定度的最大因素是样品制备过程,其次是重复性条件下的标准偏差,标准物质引入的不确定度最小.在规定条件下,测定结果为(0.146±0.012) mg/kg(k=2).     

香豆素红外测试中样品前处理方法比较

在红外测试中,固体样品通常采用红外压片等方法进行前处理.通过对香豆素分别采用红外压片法、薄膜法和石蜡油糊法进行测试,发现薄膜法比压片法制样更加简便快捷、用量少、可回收,而且薄膜法制样还能避免压片过程中出现的碎片和粘片现象,测试时能够得到高质量的红外谱图.     

用色谱仪测定多孔固体的比表面及孔径分布

化学工业和石油化学工业中用的固体催化剂、吸附剂都是些多孔固体物质,它们的表面积和孔性往往直接影响于其上进行的物理化学过程,所以在许多生产和科研中经常遇到比表面(每克固体物质所具有的表面积)和孔径分布的测定与计算问题。过去测定比表面和孔分布较为准确的方法是经典的BET静态法,但该法设备安装麻烦、操作繁复,且要使用大量的汞、不     

粉末压饼LA-ICP-MS测定土壤样品中微量元素

研究了采用粉末压饼制样LA-ICP-MS测定土壤样品中多元素的分析方法.在土壤样品中事先加入已知含量的In,并以聚四氟乙烯(PTFE)为粘合剂,在200 KN的压力下制备用于激光剥蚀的压饼.详细讨论了粉末压饼样品中元素的均一性及元素相对信号响应.所建立的方法用于土壤标准参考物质固体样品的直接分析,测定值与参考值具有较好的一致性.     

固体热解塞曼原子吸收光谱法在毛发痕量汞分析中的应用

建立了一种采用固体热解塞曼原子吸收光谱快速测定毛发中痕量汞的方法,样品不需要经过消解即可直接测定。在优化的实验条件下．方法的相对标准偏差为3．9％(峰面积)和7．2％(峰高),检出限为26ng／g(3σ),回收率为94％～103％。使用标准参考物质进行对照分析和通过与ICP—MS分析结果进行比较,结果令人满意。应用本法通过对实验动物样本的检测表明,动物毛发中汞的含量与其体内受汞毒害程度存在一定的相关性。     

警惕食品包装材料着色剂迁移

<正>江苏常州检验检疫局食品接触材料国家重点实验室在对有色塑料饭盒、塑料杯等食品接触材料进行检测时,发现部分样品存在着色剂迁移(脱色)的现象,从而造成了食品或食品模拟物染色的现象。着色剂主要分为有机着色剂和无机着色剂。部分无机着色剂含有毒性较大的重金属,特别是汞、镉、铅、铬等。有机着色剂也常会分解一些致癌、致突变等有机毒害物质,如一些偶氮染料会裂解释放苯胺、联苯胺之类的致癌芳香胺。     

化学振荡反应研究进展

化学振荡现象是一种周期现象,即是化学体系中某些状态量(如:物质浓度等)周期变化的现象。早在上世纪振荡现象就被发现了。1873年,李普曼(G.Lippmann)报道了汞心实验:把汞放在玻璃杯的中央,再把硫酸和重铬     

压汞法研究大孔离子交换树脂与吸附树脂的孔结构——Ⅳ.测定中的适用性和重现性

以压汞法测定多孔体的孔径分布已广泛用于化学工业、催化剂、陶瓷、水泥及肥料工业等各个领域。在这里,我们从实际应用的角度出发,以压汞法测定大孔树脂的孔结构,并讨论了测定中影响孔结构的因素。     

激光剥蚀多接收杯电感耦合等离子体质谱仪原位分析硫化物铅同位素组成

采用193 nm准分子激光与MC-ICP-MS质谱仪探讨了原位微区分析过程中物质基体效应对铅同位素测定的影响,指出选择基体匹配标准物质对测定硫化物铅同位素具有重要意义.通过模拟计算发现准确测定Tl与Hg的分馏因子关系,可以在204Hg/204 Pb＜2的范围内有效校对204Hg对204 Pb的干扰.研究表明,束斑直径(24～160μm)和剥蚀频率(2～20 Hz)并不影响铅同位素组成测试.改变激光剥蚀参数可以解决MC-ICP-MS信号检测范围较窄的问题.针对目前硫化物固体标准物质缺乏的现状,采用压片法和快速熔融法制备硫化物标准物质.压片样品铅同位素组成表现出较好的均一性,而不同批次快速熔融法样品存在铅同位素分馏,仅单次制造的熔融样品内部铅同位素组成具有均匀性.结果表明,虽然快速熔融法还存在一定缺陷,但这两种方法都有望成为硫化物标准样品制作方法的备选方案.利用本方法对天然硫化物样品(黄铁矿和闪锌矿)及人工合成硫化物样品的铅同位素组成进行了准确测定,测定值与溶液值在误差范围内一致.     

压汞法研究大孔离子交换树脂和大孔吸附树脂的孔结构.Ⅴ.汞接触角和表面张力对孔结构的影响

利用压汞法测定多孔体孔径大小及孔分布已是众所周知,而且得到广泛应用。一般情况下,压汞法最常用的是园柱孔模型。实际上,大孔离子交换树脂和大孔吸附树脂的孔道是呈异形孔,表面各处并不均匀。因此,汞与树脂表面的接触角和表面张力是和树脂的孔结构直接相关。     

催化裂解-冷原子吸收法测定固体生物质中汞含量

为开展汞的污染监测和环境治理,本文以我国能源用散状固体生物质为研究对象,建立了催化裂解-冷原子吸收测定汞含量方法。通过试验确定了样品称样量、分解温度和分解时间,方法线性关系良好,线性系数>0.999,检出限0.045ug/kg,方法重复性符合要求,标准样品汞含量在标准值不确定度内,经过F检验和t检验,催化裂解-冷原子吸收法与电感耦合等离子体质谱法不存在显著性差异。试验结果表明催化裂解-冷原子吸收法测定汞含量具备良好的精密度和准确度,可应用于固体生物质中汞的检测