基于咔唑-靛红双-硫代碳酰腙衍生物的NMR研究

采用多种核磁共振（NMR）技术（包括¹H NMR、¹³C NMR、¹H-¹H COSY、¹H-¹³C HSQC、¹H-¹³C HMBC），对基于咔唑-靛红双-硫代碳酰腙新型衍生物2，即1-[（3Z）-2-氧代吲哚-3-亚基]-5-[（9-己基-3-咔唑基）亚基]硫代碳酰腙的¹H和¹³C NMR信号进行了全归属，确定了其结构．     

两个新合成化合物EPVPC和OPVPC非线性光学特性的理论研究

在杂化密度泛函理论（DFT/B3LYP）的水平上，研究了最新实验室合成的两个化合物分子9-乙烷基-3-{2-[4-2-吡啶-4-乙烯基苯]-乙烯基}-9氢咔唑（EPVPC）和9-十八烷基-3-{2-[4-2-吡啶-4-乙烯基苯]-乙烯基}-9氢咔唑（OPVPC）的非线性光学特性。理论结果与现有的实验测量结果符合得的较好。利用扩展的少态模型方法计算了分子的双光子吸收截面，结果表明三态模型可以很好地描述它们的最大双光子吸收截面。数值模拟显示这两个化合物都具有较大的双光子吸收截面，并且，在低频范围内，OPVPC分子比EPVPC分子显示出较强的双光子吸收特性。     

新型吡唑并[3,4-d]嘧啶-4-酮类衍生物的结构表征和镇痛活性

本文以2-氰基-3-乙氧基丙烯酸乙酯与3,4-二甲基苯肼为原料,通过多步反应合成了三种新型吡唑并[3,4-d]嘧啶-4-酮类衍生物（A~C）,通过核磁共振（NMR,包括¹H NMR、¹³C NMR）和液相色谱-质谱联用（LC-MS）技术表征确证了其结构,并完整归属了三种化合物的¹H NMR数据．对所合成的化合物1-(3,4-二甲基苯基)-6-甲基-5-[3-(哌啶-1-基)丙氧基]-1,5-二氢-4H-吡唑并[3,4-d]嘧啶-4-酮（A）,通过小鼠脑部质谱成像和福尔马林实验进行了初步的体内镇痛活性评价,我们发现化合物A能透过血脑屏障,并产生显著且剂量依赖的镇痛活性．本研究为以吡唑并[3,4-d]嘧啶-4-酮为骨架的镇痛药物的研发提供了结构和体内活性的基础研究数据．     

手性γ-内酰胺类化合物立体化学的研究

采用向关键中间体7a-(2, 4-二氯苯基)-3-苯基-2, 3, 4, 6, 7, 7a-六氢-５H-吡咯并[2, 1-b]- 唑-5-酮（化合物1）引入一个已知手性中心的策略,通过2D 1H-1H COSY谱和1D NOESY谱对化合物1和手性化合物α-[(2-甲基-3-氯苄基）氨甲酰基甲基]-γ-(2, 4-二氯苯-基)-N-{[3-(哌啶-1-基)丙基]氨甲酰基甲基}-γ-内酰胺（化合物2)的立体化学进行了研究．该方法对这类手性γ-内酰胺类化合物绝对构型的确定具有准确、方便、简单、快捷的特点．     

基于紫精羧酸和SCN－离子构建的一维铜配位聚合物的合成、结构及光谱学研究

在4,4’-联吡啶的两端引入芳香羧酸合成得到一种两性离子型紫精衍生物配体-二氯化-1,1’-二（4-羧基-苯亚甲基）-4,4’-联吡啶（H2 BpybcCl2）,作为一种多功能配体,紫精羧酸既具有紫精特殊的功能团,又含有羧基配位基团,因此逐渐成为构建金属-有机框架的一种理想配体。紫精羧酸与硫氰化铜形成的配位聚合物还未见报道。采用溶液扩散法将 H2 BpybcCl2配体与Cu2＋离子和SCN －离子组装得到一个新颖紫精羧酸铜的配合物：[Cu（SCN）2（Bpybc）]（Ⅰ）,并通过X-射线单晶衍射、XRD、元素分析、红外光谱（FTIR）、热重（TGA）分析、液态荧光光谱、UV-Vis DRS光谱等手段对其结构及光谱学性质进行了研究。单晶结构分析显示化合物Ⅰ属单斜晶系,C2／c空间群,晶体数据为：a＝19.508（4）?,b＝9.474（2）?,c＝16.963（3）?,α＝90°,β＝124.92（3）°,γ＝90°。在化合物Ⅰ的结构中,两个SCN －离子与Cu2＋离子配位组成结构单元[Cu （SCN）2],梯形的配体Bpybc桥连结构单元[Cu（SCN）2]沿着[203]方向形成一维“之”字链。这些链之间通过吡啶环和苯环的π—π作用堆积,拓展为三维超分子网络。固体紫外-可见漫反射光谱出现Bpybc配体π—π*跃迁吸收峰和Cu2＋离子 d→ d跃迁吸收峰。液态荧光光谱测试显示化合物Ⅰ水溶液在360 nm光激发下,在533 nm处出现了强的蓝色荧光,该发射带是由紫精羧酸配体分子内电荷转移引起的。     

11-钨锌三元杂多阴离子层状化合物的合成、表征及催化活性

用离子交换法将具有K egg in结构11-钨锌三元杂多化合物K8[M ZnW11（H2O）O39]（M=Co2＋、N i2＋、Cu2＋、Cd2＋）嵌入到Zn2A l类水滑石中,得到层状化合物：Zn2A l-[M ZnW11（H2O）O39]（M=Co2＋、N i2＋、Cu2＋、Cd2＋）,并用XRD、IR、UV对其进行了表征。结果表明,杂多阴离子进入水滑石层间后,仍保留了其K egg in结构。利用层状化合物催化合成乙酸正丁酯考察其催化活性,结果表明,层状化合物在酯化反应中显示优良的催化性能。     

稀土N，N＇-双（2-吡啶甲酰胺）-1，2-乙烷配合物合成及与DNA的作用

合成了四种N，N＇-双（2-吡啶甲酰胺）-1，2-乙烷（H2L）稀土配合物。经过对元素分析，红外光谱，紫外光谱，热重分析和摩尔电导值的分析，确定配合物的组成为：[Ln（H2L）（NO3）2]（NO3）·3H2O（Ln=Sm，Eu，Gd，Tb）。光谱测试结果表明：配体H2L中酰胺羰基氧和吡啶氮分别与稀土离子配位，硝酸根为双齿配体，Ln（Ⅲ）与H2L形成了1：1的螯合物。另外，通过紫外光谱、荧光光谱和表面增强拉曼光谱方法对Sm配合物与DNA之间的作用进行了初步的研究。实验结果显示随着DNA的加入[Sm（H2L）（NO3）2]（NO3）·3H2O配合物在265m处的紫外吸收峰逐渐减小，并产生红移现象，得到配合物与DNA的结合常数为1．24×10^5.Sm配合物使EB-DNA体系发生荧光猝灭，由于配合物和EB争夺与DNA的结合位点，从而使体系中游离的EB增多。表面增强拉曼光谱峰的变化亦显示随着DNA的加入配合物的谱峰强度减弱，同时1282cm^-1处的谱峰消失，说明配体的吡啶环在一定程度上插入了DNA的双螺旋平面，导致吡啶环的电子云密度发生改变。以上结果表明配合物和DNA发生了显著的作用。     

3-萘基-5-萘偶氮基-[1,3,4]-噻二唑-2-硫酮的合成及谱学研究

3-萘基-5-萘偶氮基-[1,3,4]-噻二唑-2-硫酮由二-α-萘基硫代卡巴腙与二硫化碳在碱性条件下发生加成闭环反应生成.文章研究了该反应的历程,提出该反应的机理是亲核加成,并通过IR谱、UV谱和NMR谱对标题化合物的结构进行了表征.     

尾式丝氨酸卟啉钴配合物的合成及其光谱性质

合成尾式丝氨酸卟啉 [5 (p 丝氨酸丁氧苯基 ) 10 ,15 ,2 0 三苯基卟啉及其钴 (Ⅱ )的配合物 (Co[Ser TPP]) ,用元素分析、红外光谱、电子吸收光谱、氢核磁共振谱和激光拉曼光谱等手段对其结构进行了表征。研究了吡啶 (Py)、4 甲基吡啶 (4 MePy)、4 氨基吡啶 (4 AmPy)、4 ,4 联吡啶 (4 ,4 BiPy)、咪唑 (Im)、1 甲基咪唑(1 MeIm)、2 甲基咪唑 (2 MeIm)等化合物对Co[Ser TPP]电子光谱的影响。结果表明 ,在Co[Ser TPP]溶液中加入吡啶类和咪唑类化合物后 ,Co[Ser TPP]的电子光谱发生变化是Co[Ser TPP]与吡啶类和咪唑类化合物发生轴向配位反应生成加合物的缘故。     

多羧酸桥联铜聚合物的合成与表征

利用蒸气扩散法合成了1,3,5-苯三酸与铜（Ⅱ）的二维网状聚合物{[Cu3（btc）2（py）9]·3C6H6·8．5H2O}n（H3btc=1,3,5-苯三酸,py=吡啶）。通过X-射线单晶衍射、元素分析和红外光谱对其结构进行了表征。每个Cu（Ⅱ）中心离子都具有Cu^ⅡN3O2的五配位环境,配位构型是扭曲的三角双锥,三个来自吡啶（py）的N原子与Cu（Ⅱ）共平面,两个来自不同btc的O原子位于轴向位置。通过btc的桥联作用形成二维网状结构,溶剂苯分子和结晶水夹杂在层间的空隙中。     

金银忍冬果实中挥发性成分的GC-MS分析

研究宁夏生长的金银忍冬果实中挥发性物质的化学成分.用乙醚作溶剂,采用索氏提取法从宁夏生长的金银忍冬果实中提取挥发性物质,并通过GC-MS联用技术对挥发性成分进行了分析鉴定,用色谱峰面积归一化法计算了各成分的相对含量.从宁夏生长的金银忍冬果实中提取的挥发性物质中鉴定了32种化合物,其中含量最大的是甲基己基过氧化氢(1.3...     

三元杂多阴离子层状化合物的合成、表征及催化活性

用离子交换法合成了具有Keggin结构的三元杂多阴离子层状化合物LDH-K8[MnCu(H2O)W11O39],LDH-K8[MnFe(H2O)W11O39],LDH-K8[MnCo(H2O)W11O39]和LDH-K8[MnZn(H2O)W11O39],并用XRD、IR、UV对其进行了表征。结果表明:杂多阴离子进入水滑石层间后,仍保留了其Keggin结构。利用层状化合物催化合成乙酸正丁酯考察其催化活性,结果表明:层状化合物在酯化反应中显示优良的催化性能。     

牛磺酸2吡-啶甲醛Schiff碱镧配合物的合成及表征

采用直接合成法用牛磺酸和2-吡啶甲醛合成牛磺酸Schiff碱,并以此为配体合成La（Ⅲ）的配合物,同时对Schiff碱及金属配合物进行元素分析,红外光谱,紫外光谱,差热-热重分析及摩尔电导的测定等表征,从而推测配合物的组成为[L aL2（H2O）2]NO3.H2O,HL=C8H10N2O3S。     

3,5-二氯水杨醛氨基硫脲酰腙-邻菲啰啉Zn(Ⅱ)配合物的合成及晶体结构分析

采用溶液法合成了3,5-二氯水杨醛氨基硫脲酰腙-邻菲啰啉Zn(Ⅱ)配合物,并培养出单晶.通过元素分析、红外光谱对配体及配合物结构进行了表征.利用Bruker SMART CCD衍射仪测定了配合物的晶体结构.结构解析表明,标题配合物属单斜晶系,空间群为P21/n,其晶胞参数为a=1.96322(19)nm,b=2.194...     

单甲基化及双乙基化大豆苷元磺酸锰的合成及晶体结构

以大豆苷元为先导化合物,合成了两种水溶性异黄酮磺酸锰：7-甲氧基-4′-羟基异黄酮-3′-磺酸锰（1）和4′,7-二乙氧基异黄酮-3′-磺酸锰（2）,并采用1HNMR、IR光谱、元素分析和X-射线单晶衍射法对它们的结构进行了表征。X-射线单晶衍射分析表明：1的分子组成为[Mn（H2O）6]（C16H11O4SO3）2.10H2O,其中Mn（II）位于对称中心并被6分子水所配位。[Mn（H2O）6]^2＋,C16H11O4SO3-和H2O之间存在多种氢键;2的分子组成为[Mn（H2O）6]（C19H17O4SO3）2.8H2O,两个异黄酮骨架构象不同。6个配位水分子分别与2个异黄酮骨架中磺酸根上的4个氧原子及8个结晶水上的8个氧原子形成12条氢键。1,2的晶体结构中均存在着π…π堆积作用,氢键以及π…π堆积作用共同将1或2组装成具有三维网格结构的超分子。     

镝(Ⅲ)的超分子配合物的合成、荧光以及热性能

按照文献方法,以邻菲罗啉(phen)为配体与硝酸镝在溶液中反应,成功合成了一个三价镝的超分子配合物,通过元素分析、红外光谱以及X射线单晶测试表征了其分子结构,并进一步对此配合物的热稳定性以及固态荧光谱特性进行了研究。结果表明:此配合物呈现出特征的稀土金属离子特征光谱,这说明配体对金属离子的发光具有优良的敏化作用。     

6H-SiC（0001）-6[KF（]3[KF）]×6[KF（]3[KF）]R30°重构表面的同步辐射角分辨光电子能谱研究

利用同步辐射角分辨光电子能谱（SRARPES）对6H-SiC（0001）-6[KF（]3[KF）]×6[KF（]3[KF）] R30°重构表面的电子结构和表面态进行了研究.通过鉴别价带谱中来自于体态的信息,可以推断出重构表面的费米能级位于体态价带顶之上（2.1±0.1）eV处.实验测出的体能带结构与理论计算的结果较为符合.在重构表面上发现三个表面态,分别位于结合能-0.48 eV（S₀）,-1.62 eV（S₁）和-4. 关键词： 角分辨光电子能谱 碳化硅（SiC） 电子结构 表面态     

牛磺酸Schiff碱及其Cu（Ⅱ）配合物的合成与表征

用牛磺酸与2-吡啶甲醛反应合成了一种牛磺酸Schiff碱,并制备了它与Cu（Ⅱ）的配合物[CuL（H2O）].NO3,其中HL=C8H10N2O3S,利用元素分析,红外光谱,紫外光谱,差热-热重分析及摩尔电导的测定等方法对Schiff碱及金属配合物进行了表征。     

一维链状席夫碱锰（Ⅱ）配合物的合成及结构表征

以1S,2S-环己二胺和乙酰丙酮进行缩合得到N,N′-双（乙酰丙酮）-1S,2S-环己二胺的Schiff碱配体L,再将配体L与MnCl2.4H2O进行配位反应,得到了配合物[MnL2Cl2.L]n（1）,并用元素分析和X射线单晶衍射进行了表征。结果表明,配合物1属于正交晶系,空间群是P212121,晶体参数：a=1.56630（15）nm,b=1.59373（16）nm,c=2.1963（2）nm,V=5.4827（9）nm3,Z=4,Dc=1.164g.cm-3,R1=0.0548,wR2=0.1368。在配合物1中,每个Mn（）的配位环境都是三角双锥。配合物中双齿配体通过其两臂乙酰丙酮亚胺单元的端基氧原子同2个金属离子配位桥联形成一维螺旋链结构。     

SPME/GC-MS分析冷水花的挥发性成分

利用固相微萃取/气相色谱-质谱（SPME/GC-MS）联用技术分析冷水花挥发性化学成分。共鉴定出61个化学成分,占总挥发性成分的98.42%。冷水花挥发性化学成分主要是1-甲基-5-甲烯基-8-（1-异丙基）-[s-（E,E）]-1,6-环癸二烯（20.03%）,石竹烯（13.38%）,1-萘胺（5.27%）,愈创兰油烃（5.20%）,N-（4-羟苯基）-丁酰胺（5.12%）,α-法呢烯（4.73%）,1-甲基-1-乙烯基-2,4-二丙烯基-环己烷（4.59%）等。