2,4—二氨基—6—(取代苄基)—5—甲基吡啶(2,3d)并嘧啶类化合物的~(13)C NMR研究

2,4-二氨基-6-(取代苄基)-5-甲基吡啶(2,3d)并嘧啶类化合物是一类很有前途的抗癌新药。本文研究了24种7位氯代和氧代的该类化合物的碳谱,归属了母核及取代苄基上各碳的化学位移,并对两种取代对母核碳上的化学位移的影响规律进行了探讨,文中所有数据迄今未见文献报道。     

2(1H)喹啉酮化合物及其开环衍生物的13C NMR研究

本文报道了16种2(1H)喹啉酮及其开环衍生物的碳谱研究,归属了取代喹啉酮母核骨架及侧链上每个碳原子的化学位移,并就卤素取代对母核骨架碳的化学位移影响规律进行了探讨.文中所有化合物的核磁数据迄今未见文献报道.     

2,3-二取代喹唑啉-4(3H)-酮化合物结构和活性的密度泛函理论研究

采用密度泛函理论中的广义梯度近似(DFT/GGA)方法,在PW91/DNP水平上研究了21种2,3-二取代喹唑啉-4(3H)-酮化合物的结构、化学活性和前线轨道.结果表明:此类化合物的能隙E_g大部分都在3.50~3.60 e V之间,其中在喹唑啉环3位上取代甲氧基苄基,或是在8位上取代甲基,化合物的能隙降低,而且甲氧基在苄基的间位比对位降低得更厉害.通过比较还发现,2,3-二取代喹唑啉-4(3H)-酮化合物对水稻纹枯菌(Rhizoctonia solani bacteria)的杀菌活性与哌啶并噻吩并嘧啶酮衍生物对水稻纹枯菌的杀菌活性相当,而哌啶并噻吩并嘧啶酮衍生物比2,3-二取代喹唑啉-4(3H)-酮化合物对苹果轮纹病(Botryospuaeria gregaria bacteria)杀菌活性好.     

N-(2-苯基-1,2,3-连三唑-4-甲酰基)-N′-芳基硫脲的13C NMR谱的研究

研究了最近合成的6种N-(2-苯基-1,2,3-连三唑-4-甲酰基)-N′-芳基硫脲新化合物. 通过测定6种新化合物的13C NMR和DEPT谱等,对其结构进行了确定,并对其全部谱峰做出归属; 并给出了这类新化合物中苯的两个新取代基(-R1 和-R2 )的取代参数; 同时,讨论了化学位移与分子结构间的一些关系.     

N-(2-苯基-1,2,3-连三唑-4-甲酰基)-N′-芳基硫脲的13C NMR谱的研究

研究了最近合成的6种N-(2-苯基-1,2,3-连三唑-4-甲酰基)-N′-芳基硫脲新化合物. 通过测定6种新化合物的¹³C NMR和DEPT谱等,对其结构进行了确定,并对其 全部谱峰做出归属;并给出了这类新化合物中苯的两个新取代基(R₁ 和R₂ )的取代参数;同时,讨论了化学位移与分子结构间的一些关系.     

1H NMR确证6-氟-5(或7)-氯-3-苯基-4-(1H)-喹啉酮衍生物的结构

作者合成了6-氟-3-(取代)苯基-4-(¹H)-喹啉酮的5-氯衍生物与7-氯衍生物,二者极性差异小,难于分离,以混合物形式存在.所合成的化合物均未见文献报道,本文通过¹H NMR上的化学位移、积分面积以及偶合常数确证了混合物中两组份的结构.     

甲醛缩氨基脲及其有关化合物的~(15)N和~(13)C核磁共振研究

本文测定了12个甲醛缩氨基脲类化合物的~(15)N和~(13)C NMR谱,研究并对比了不同取代基对~(15)N和~(13)C化学位移的影响,结果表明:~(15)N化学位移对分子结构和取代基的电子效应更加敏感,变化范围更大.对N-苯甲醛缩氨基脲~(15)N化学位移与Hammatt取代常数σ的相关性进行了研究,并与苯胺的取代效应作了对比.     

5-冰片氧基-3,4-二取代-2(5H)-呋喃酮NMR研究

总结了一系列光学纯5-冰片氧基-3,4-二取代-2(5H)-呋喃酮的¹H NMR和¹³C NMR化学位移数据,研究了不同取代基对结构及化学位移的影响.     

3（或）4—取代苯甲亚氨酸酯中取代基效应的^13C—NMR研究

本文测定了三个3(或4)-取代苯甲亚氨酸乙酯(1)和八个N-氰甲基-3(或4)-取代苯甲亚氨酸乙酯(2)的~(13)C-NMR谱。归属了1 和2和各碳化学位移。求得了的取代基化学位移(substituent Chemical Shift,SCS)。碳-13化学位移与单取代苯的取代基化学位移(SCS)的相关分析表明:4-取代苯甲亚氨酸酯1 b～g和2b～e中,除C_(2,6)外,其他各芳碳的化学位移值与加和规则基本相符;3-取代苯甲亚氨酸酯1h～j和2f～h中,除C_1外,其他各芳碳的化学位移值与加和规则基本相符。另外,本文还进行了碳-13化学位移与σ_(I)/σ_(R)~O和F/M的双参数相关分析。     

4,7-二(2-溴代噻吩-5-基)-2,1,3-苯并噻二唑-N-(1-辛基壬烷基)咔唑在ZnS(100)表面吸附的理论研究

采用密度泛函理论中的广义梯度近似(DFT/GGA)方法, 在PW91/DNP水平上研究了4,7-二(2-溴代噻吩-5-基)-2,1,3-苯并噻二唑-N-(1-辛基壬烷基)咔唑(简称PC-DTBT)的低聚合物(PC-DTBT)n(n=1-5)的稳定性和化学活性. 结果表明: 随着聚合度增加, (PC-DTBT)n的稳定性降低, 化学活性增强. 采用密度泛函理论与周期性平板模型相结合的方法, 研究了PC-DTBT单体在ZnS(100)表面的吸附, 通过吸附前后化合物PC-DTBT的Mulliken charge和前线轨道分析表明: 当PC-DTBT吸附在ZnS (100)表面时, ZnS(100)表面向PC-DTBT转移0.200 e电荷, 前线轨道能隙变窄. 理论预测的结果与实验值吻合.     

Random coil carbon chemical shifts of deoxyribonucleic acids

The sequence and temperature effects on random coil DNA carbon chemical shifts have been investigated using sixteen 17-nucleotide sequences. Temperature effect correction parameters have been determined for the aromatic C6/C8 carbons and the deoxyribose C1', C2', and C3' carbons. The carbon chemical shifts of a specific nucleotide in a random coil sequence have been shown to depend mainly on the type of its nearest neighbors. A carbon chemical shift database containing all 64 different types of triplets has been established for predicting random coil DNA carbon chemical shifts. The use of this triplet database for carbon chemical shift predictions shows good accuracy with experimental data, with root-mean-square deviations of 0.09, 0.10, 0.10, and 0.10 ppm and correlation coefficients of 0.999, 0.996, 0.978, and 0.974 for C6/C8, C1', C2', and C3', respectively.     

Substituent Effects in the Carbon NMR of Aliphatic bis(Amidinohydrazones) ['Bis(Guanylhydrazones)']. Construction of a set of Quantitative Empirical Rules. Unambiguous Assignment of Several Previously Unassigned Carbon Resonances

The effects of substituents on the ¹³C chemical shifts of the various carbons of aliphatic 1,2-bis(amidinohydrazones) have been systematically studied using previously published experimental data as the basis. Mathematical formulae have been constructed that describe the effects of various structural features of the molecules on the chemical shifts of the carbons and that also make possible an accurate prediction of the spectra of compounds belonging to this class. It is also shown that the effects of side chains on the chemical shifts of the two carbons of the glyoxal moiety are strictly additive. A mathematical model has been constructed that makes possible a very accurate prediction of the chemical shift of each one of the glyoxal carbons of symmetrical as well as unsymmetrical bis(amidinohydrazones). In the case of ethylmethylglyoxal bis(amidinohydrazone) free base dissolved in dimethyl sulfoxide, the theory predicts that the glyoxal carbons resonate at 157.45 ppm (the one connected to the ethyl group) and 151.21 ppm, while the experimental values are 157.30 and 151.29 ppm. This has, for the first time, made possible the unambiguous individual assignment of the resonances of the glyoxal carbons of unsymmetrical dialkylglyoxal bis(amidinohydrazones). The results also indicate that in all such compounds so far studied, that one of the glyoxal carbons that bears the longer alkyl side chain resonates more downfield than does the other one. This result is in total agreement with conclusions derived from relaxation time measurements.     

多烯大环内酯抗生素——鲁丝霉素的结构解析

多烯大环内酯抗生素是抗生素中一个化学类群,由25～37个碳原子组成大内酯环,在环的一部分有共轭多烯结构,对应部位有羟基,并由苷键连接一个或多个氨基糖. 这类抗生素具有对光不稳定,抗真菌谱广,静脉给药毒性高,口服毒性低的特点. 本文对放线菌-1356产生的抗真菌活性成分,四烯大环内酯——鲁丝霉素进行了UV、IR、MS、¹H NMR 和¹³C NMR 检测,并通过DEPT 和¹H-¹H COSY、HMBC、HSQC 等2D NMR 技术对其¹H NMR 和¹³C NMR 数据进行了详细的解析和信号归属,并纠正了国外文献对于多烯内酯类化合物¹³C NMR信号归属的错误,总结了此类化合物的核磁共振谱规律. 为以后此类化合物的分析鉴定提供了更完善的依据.     

四氢β-咔啉类化合物的13C NMR研究

测定了四对新合成的四氢β-咔啉化合物的¹³C NMR谱,通过APT、HETCOR和HETCOLOC谱指认了所有碳的归属.所确定的化学位移规律可以用来确定它们的构型.     

α-萘乙酸芳酯的13C NMR研究

报道了7种新的α-萘乙酸芳酯的¹³C NMR谱.对其全部谱峰进行了归属,并讨论了化学位移与分子结构间的一些关系。     

Fourier Transform 13C NMR Analysis of Some Methaqualone Metabolites

The natural abundance carbon-13 nuclear magnetic resonance spectra of some methaqualone metabolites were recorded using the pulse fourier transform technique. The chemical shift of various carbon resonances have been assigned on the basis of the chemical shift theory, multiplicities observed in SFORD spectrum and comparison with the chemical shifts of the corresponding carbons of methaqualone.     

α,α'-二氧代烯酮环二硫代缩醛的NMR研究

报道了7种新的α,α'-二氧代烯酮环二硫代缩醛化合物的NMR谱.应用¹H、¹³C NMR谱等确定了这7种新化合物的分子结构,并对全部谱峰进行了归属,初步探讨了分子结构对化学位移的影响.