多取代(口山)酮及其糖甙(口山)酮的1H和13C NMR研究

总结了作者所测定过的多取代(口山)酮及其糖甙类衍生物的¹H和¹³C NMR位移数据,着重就取代基与结构的关系进行了探讨,认为多取代(口山)酮1位和8位取代情况直接影响着其他位置的化学位移数值,这一现象可以直接用于该类化合物的结构鉴定.     

6－取代吲哚喹嗪酮的~1HNMR

６位取代的３—乙酰基—１，４，６，７—四氢吲哚［２，３—ａ］喹嗪—４—酮具有抗肿瘤活性．活性强度与６位取代基相关．本文报道了６—甲氧羰基、６—羰基、６—酰胺基、６—羟甲基和６—乙酰基乙酰氧甲基取代的３—乙酰基—１，４，６，７—四氢吲哚［２，３—ａ］喹嗪—４—酮的１ＨＮＭＲ，比较了所述化合物的抗ＨＬ６０活性与某些质子的化学位移的关系．     

尾叶远志中-酰基取代口山酮碳甙的结构

用２ＤＮＭＲ（１Ｈ－１ＨＣＯＳＹ，１Ｈ－１３ＣＣＯＳＹ，ＨＭＢＣ）技术研究了从尾叶远志中分离得到的一个苯甲酰基取代口山酮甙的结构，并对其碳氢信号进行了全归属．     

~1H NMR确证6-氟-5(或7)-氯-3-苯基-4-(1H)-喹啉酮衍生物的结构

作者合成了６氟３（取代）苯基４（１Ｈ）喹啉酮的５氯衍生物与７氯衍生物，二者极性差异小，难于分离，以混合物形式存在．所合成的化合物均未见文献报道，本文通过１ＨＮＭＲ上的化学位移、积分面积以及偶合常数确证了混合物中两组份的结构．     

6-取代吲哚喹嗪酮的1H NMR

6位取代的3-乙酰基-1,4,6,7-四氢吲哚[2,3-a]喹嗪-4-酮具有抗肿瘤活性,活性强度与6位取代基相关.本文报道了6-甲氧羰基、6-羰基、6-酰胺基、6-羟甲基和6-乙酰基乙酰氧甲基取代的3-乙酰基-1,4,6,7-四氢吲哚[2,3-a]喹嗪-4-酮的¹H NMR,比较了所述化合物的抗HL₆₀活性与某些质子的化学位移的关系.     

尾叶远志中-酰基取代(口山)酮碳甙的结构

用2D NMR(¹H-¹H COSY,¹H-¹³C COSY,HMBC)技术研究了从尾叶远志中分离得到的一个苯甲酰基取代(口山)酮甙的结构,并对其碳氢信号进行了全归属.     

2(1H)喹啉酮化合物及其开环衍生物的13C NMR研究

本文报道了16种2(1H)喹啉酮及其开环衍生物的碳谱研究,归属了取代喹啉酮母核骨架及侧链上每个碳原子的化学位移,并就卤素取代对母核骨架碳的化学位移影响规律进行了探讨.文中所有化合物的核磁数据迄今未见文献报道.     

黄酮类化合物的￣1HNMR研究

报道了某些黄酮、黄烷酮及查耳酮的￣（１）ＨＮＭＲ光潜特点及其规律以及取代基对化学位移的影响。     

6-氨基酸取代吲哚喹嗪酮的~1H NMR

在抗肿瘤吲哚喹嗪酮的设计中，根据抗代谢理论，将甘氨酸、N-叔丁氧羰基甘氨酸、N-叔丁氧羰基天冬氨酸单苄酯，和N-叔丁氧羰基谷氨酰胺分别引入到3-乙酰基-1，4，6，7-四氢吲哚［2，3，-a］喹嗪-4-酮的6位．本文报道它们的1HNMR数据．     

烷基取代酮羰基n→π~*跃迁的光谱规律

本文提出了开链酮化合物n→π跃迁的λ_(max)与酮羰基α-,β-位碳上烷基取代关系的经验公式。     

2,3-二取代喹唑啉-4(3H)-酮化合物结构和活性的密度泛函理论研究

采用密度泛函理论中的广义梯度近似(DFT/GGA)方法,在PW91/DNP水平上研究了21种2,3-二取代喹唑啉-4(3H)-酮化合物的结构、化学活性和前线轨道.结果表明:此类化合物的能隙E_g大部分都在3.50~3.60 e V之间,其中在喹唑啉环3位上取代甲氧基苄基,或是在8位上取代甲基,化合物的能隙降低,而且甲氧基在苄基的间位比对位降低得更厉害.通过比较还发现,2,3-二取代喹唑啉-4(3H)-酮化合物对水稻纹枯菌(Rhizoctonia solani bacteria)的杀菌活性与哌啶并噻吩并嘧啶酮衍生物对水稻纹枯菌的杀菌活性相当,而哌啶并噻吩并嘧啶酮衍生物比2,3-二取代喹唑啉-4(3H)-酮化合物对苹果轮纹病(Botryospuaeria gregaria bacteria)杀菌活性好.     

脂肪酮和脂肪酰卤羰基17O-NMR化学位移的研究

提出计算脂肪酮和脂肪酰卤羰基17ONMR化学位移的公式:δcal=δ0n+C×Δα,通过线性回归法确定了22种取代基参数.经回归检验表明该公式计算结果置信度为99.5%,与实验值的偏差Δδ在10.0以内的羰基17ONMR化学位移计算值在90%左右.     

6—氨基酸取代吲哚喹嗪酮的^H NMR

在抗肿瘤吲哚喹嗪酮的设计中，根据抗代谢理论，将甘氨酸，Ｎ－叔丁氧羰基甘氨酸、Ｎ－叔丁氧羰基天冬氨酸单苄酯，和Ｎ－叔丁氧羰基谷氨酰胺分别引入到３－乙酰基－１，４，６，７－四氢吲哚喹嗪－４－酮的６位。本文报道它们的＾１Ｈ ＮＭＲ数据。     

茚酮肟醚的合成

以1-茚酮为原料,经盐酸羟胺缩合得到1-茚酮肟,通过溴丙炔取代等得到产物.重点考察了溴丙炔取代的反应温度、反应时间、催化剂.该方法操作简单、成本低、目标产物收率较高,适合于工业化生产.     

盐酸托哌酮的NMR研究

应用1D NMR和脉冲梯度场2D NMR技术深入研究盐酸托哌酮的溶液结构,对其¹H和¹³C NMR化学位移进行全归属,并讨论其立体化学.     

2-酮基-L-古龙酸结构发生改变的核磁共振研究

发现并揭示了2-酮基-L-古龙酸在许多种溶剂中发生了结构改变,该物质在室温条件下,无需施加任何外力因素,分子中极易发生分子内成环结构变化:分子中的羰基(-C=O)双键断开变单键,形成了2,5位半缩醛五元环衍生物,使分子内出现了O-C-O基团,其标题化合物的核磁共振碳谱(13C NMR)羰基特征峰的化学位移(约200)变到了96,核磁共振2D HMBC异核相关谱,充分证明了2-酮基-L-古龙酸发生的分子内环合成衍生物的主要产物是五元环的2,5位半缩醛衍生物,而非六元环的2,6位半缩醛衍生物.     

脂肪酮和脂肪酰卤羰基17O-NMR化学位移的研究

提出计算脂肪酮和脂肪酰卤羰基¹⁷O-NMR化学位移的公式：δ_cal=δ_0n+C×Δα，通过线性回归法确定了22种取代基参数.经回归检验表明该公式计算结果置信度为99.5%，与实验值的偏差Δδ在10.0以内的羰基¹⁷O-NMR化学位移计算值在90%左右.     

季戊四醇双缩苯乙二酮异构体的NMR研究

合成并利用¹H NMR表征了3,3′-二甲基-3,3′-二苯基-2,2′,4,4′-四氧杂螺[5, 5]十一烷（简称季戊四醇双缩苯乙二酮）,用Gaussian03软件中B3LYP/6-311+g*对化合物进行势能扫描,得到4种稳定结构. 用B3LYP/6-311++g**方法预测季戊四醇双缩苯乙二酮异构体的氢化学位移,得到的最稳态结构的氢化学位移与实验值偏差较小,并用CHK文件生成了异构体电子云密度等高线图,其电子云密度图说明静电屏蔽作用与氢质子化学位移的变化一致.     

二碘苯基荧光酮与钨的显色反应及其在钢铁分析中的应用

本文研究了新试剂二碘苯基荧光酮（ＤＩＰＦ）与钨的显色反应,在硫磷混合酸介质中,ＣＰＢ存在下,二碘苯基荧光酮（ＤＩＰＦ）与钨生成３：１稳定红色络合物,λｍａｘ＝５１０ｎｍ、ε＝２．５２×１０＾５Ｌ．ｍｏｌ＾－１．ｃｍ＾－１,钨含量在０－１０μｇ／２５ｍＬ 内符合比耳定律,方法用于钢样中钨的测定,结果令人满意。     

邻硝基苯基荧光酮光度法测定镍的研究和应用

研究了邻基苯荧光酮与镍的显色反应,在ＰＨ＝１０．８的硼砂－氢氧化钠缓冲淀粉 中,在ＣＰＢ和ＯＰ存在下,ｏ－ＮＰＦ和Ｎｉ（Ⅱ）生成３：１的蓝紫色稳定络合物λｍａｘ＝６２０ｎｍ,ε＝１．２０＊１０＾５Ｌ．ｍｏｌ＾－１．ｃｍ＾－１,符合比耳定律的范围为０－１０μｇ／２５ｍＬ。本方法适用于铝合金中微量镍及水、电镀废水中镍的测定。