苯甲酸稀土(Eu,La)配合物的红外和荧光光谱研究

用氯化稀土与苯甲酸铵在水溶液中反应,合成了苯甲酸稀土（Ｅｕ,Ｌａ）三元固体系列配合物,其化学组成式为（Ｅｕ１－ｘＬａｘ）Ｌ３（其中Ｌ为Ｃ６Ｈ５ＣＯＯ－,ｘ＝０．０～１．０）。研究了它们的红外光谱和荧光光谱。由红外光谱数据表明,配合物中羧基的对称和反对称伸缩振动吸收峰发生了分裂,而且羧基伸缩振动随着Ｌａ３＋离子含量的增加发生了规律性的变化。荧光光谱实验结果表明,用不发光的Ｌａ３＋离子取代苯甲酸铕中部分Ｅｕ３＋离子可以提高Ｅｕ３＋离子的特征荧光发射强度。     

铕与苯甲酸、邻菲啰啉系列配合物的合成和光谱分析

合成了铕与苯甲酸(BA)二元配合物及铕与BA、邻菲啰啉(Phen)三元配合物,研究了配合物的红外、紫外吸收光谱及荧光光谱.紫外光谱的研究表明,配合物的紫外吸收主要表现为配体的吸收,配体吸收能量传递给中心离子Eu3+.配合物红外光谱不同于配体的红外光谱,羧基的对称伸缩振动vm (coo-)移至1418cm-1,反对称伸缩振动vaa(COO-)移至1562cm-1,表明稀土与配体之间形成了配位键;测定了配合物及其防伪油墨的荧光性能,铕与苯甲酸、邻菲啰啉形成的三元配合物表现出中心离子Eu3+的特征荧光,616nm荧光发射最强谱蜂对应Eu3+的5D0→7F2跃迁.制备的稀土荧光防伪油墨在可见光下印迹无色,在紫外灯下呈现明显红色荧光.     

铕镧苯甲酸α,α′-联吡啶配合物的合成及性质研究

在乙醇介质中合成了以Eu3+ 和La3+ 为中心体、苯甲酸和α ,α′ 联吡啶为配体的混合稀土配合物。测定了配合物的组成、研究了其紫外光谱和红外光谱。结果表明 ,配合物的组成为EuxLa1 -x(Dipy)L3·H2 O ,苯甲酸和α ,α′ 联吡啶的紫外吸收峰在配合物中分别位移了 2～ 9nm ;苯甲酸根羧基的反对称伸缩振动和对称伸缩振动在配合物中向低波数移动 ,而α ,α′ 联吡啶的CN振动则向高波数移动。这些事实表明 ,苯甲酸和α ,α′ 联吡啶与稀土离子配位。荧光测试表明 ,用不发光的镧离子取代该系列配合物中部分铕离子 ,在一定范围内 ,可以提高三价铕的特征荧光发射强度。这一结果也表明 ,在该系列配合物中 ,不仅配体可以将吸收的能量传递给发光的铕离子 ,使其发光 ,而且不发光的镧配合物也可将其吸收的能量通过分子内能量传递给铕离子 ,增强铕的发光强度。     

铕及其掺杂稀土噻吩乙酸、邻菲哕啉配合物的合成、表征及荧光性能

合成了十种以2-噻吩乙酸（TPAC）、邻菲哕啉（Phen）为配体,单一稀土Eu^3＋配合物、Eu^3＋掺杂La^3＋、Gd^3＋、Y^3＋、Er^3＋以及不同比例的Eu^3＋掺杂La^3＋异核配合物。进行了元素分析、摩尔电导、热谱、红外光谱、核磁共振及荧光性能研究。配合物的组成分别为EuL3L’,Eu0.5L3L＇,Eu0.5La0.5L3L＇,Eu0．5,Gd0.5L3L＇,Eu0.5Er0.5L3L＇和EuxLa1-xL3L＇（其中L=TPAC,L’=Phen）。羧酸的氧原子和邻菲哕啉的氮原子与稀土离子配位,配合物为非电解质。荧光光谱的测试表明荧光惰性离子La^3＋、Gd^3＋、Y^3＋对Eu^3＋的荧光有增强作用,顺序为La^3＋〉Gd^3＋〉Y^3＋;Er^3＋对Eu^3＋的荧光有猝灭作用。不同比例Eu^3＋掺杂口’异核配合物中,当Eu^3＋：La^3＋=0．50：0．50时敏化作用最强,荧光强度值最大。     

铕与苯乙酮酸、1,10-罗啉及三苯基氧膦配合物的合成、结构表征及荧光性能的研究

以硝酸铕、苯乙酮酸（HE）、1,10-罗啉（phen）和三苯基氧膦（TPPO）合成了Eu—L,EuL3phen和EuL2（TPPO）2NO3三种新型固态配合物。用元素分析、电导率、红外光谱、核磁共振谱对配合物进行了表征,确定了三元配合物的组成。IR表明,苯乙酮酸与Eu^3＋离子形成配合物后△v（vas（CO2^-）-vs（CO2））（△v（Eu—L）=391cm^-1;△v（EuL3phen）=389cm^-1;△v（EuL2（TPPO）2NO3）=402cm^-1）值均大于钠盐的△v（379cm^-1）值,配合物中羧酸根以单齿方式配位;配合物中苯乙酮酸的α-酮基参与配位,其红外吸收峰移向低波数。在^1H NMR中,苯乙酮酸苯环上5个氢原子的化学位移在形成配合物后移向高场。室温下测定了配合物的荧光激发光谱和发射光谱。激发光谱表明配合物Eu—L,EuL3phen和EuL2（TPPO）2NO3最佳激发波长分别为374．0,358．2和383．4nm。发射光谱显示Eu^3＋离子的特征发射光谱。分别是^5D0-^7F0,^5D0-^7F1,^5D0-^7F2,^5D0-^7F3,^5D0-^7F4跃迁（Eu—L：577．8,590．2,614．0,648．4,695．4nm;EuL3phen：578．0,588．4,591．6,611．2,617．0,649．4,687．6,698．6nm;EuL2（TPPO）2NO3：577．8,590．4,614．6,649．2,697．6nm）。荧光光谱表明TPPO对Eu^3＋离子的荧光发射有明显增强作用。     

邻氨基苯甲酸2,2′-联吡啶铕镧混合稀土配合物的红外及荧光研究

用邻氨基苯甲酸和２,２′－联吡啶与氯化铕和氯化镧在溶液中反应,合成了混合混合稀土配合物,测定了配合物的红外光谱及荧光光谱,结果表明,稀土离子均与配体形成配合物,在３４３ｎｍ紫外光激发下,在一定范围内,用不发光的Ｌａ＾３＋离子取代邻氨基苯甲酸－２,２′联吡啶铕配合物中的Ｅｕ＾３＋离子,可以提高Ｅｕ＾３＋离子的特征发光强度,而对发射峰位影响不大,本文对发光机理进行了初探。     

二苯甲酰甲烷2，2′—联吡啶混合稀土配合物中钆、钇对铕发光的影响

在乙醇溶液中合成了以二苯甲酰基甲烷（DBM）和2，2′联吡啶（Dipy)为配体，三价铕、等摩尔三价铕－钆及等摩尔三价铕－钇混合稀土为中心体的配合物。测定了配合物的组成，研究了其红外光谱和荧光光谱。结果表明：配合物的最佳激发波长为425nm；在425nm波长光激发下，配合物发出较强的荧光；不发光的Gd^3 和Y^3 离子对Eu^3 离子的发光有一定增强作用，其中钇使铕的荧光发射增强大于钆；这两个不发光稀土离子对铕的发射峰位影响不大。     

（EUxRE1-x）（FTFA）3Phen配合物的合成、表征及荧光性能

在无水乙醇溶液中用氯化稀土与4,4,4-三氟-1-(2-呋喃基)-1,3-丁二酮(FTFA)和邻菲啰啉(Phen)反应,合成了标题配合物;对其进行了元素分析、摩尔电导、红外光谱分析及荧光性能的研究。结果表明其化学组成分别为Eu(FTFA)3Phen、Sm(FTFA)3Phen;(Eu0.5RE0.5)(FTFA)3Phen(RE=Y,La和Gd)及(EuxGd1-x)(FTFA)3Phen(x=0.1,0.3,0.4,0.7,0.9)。配体FTFA通过烯醇式氧负离子与稀土离子双齿螯合配位,Phen的两个氮原子与稀土离子呈环状配位;所有配合物均为非电解质。光谱实验结果表明,铕配合物的荧光发射强度要远大于钐配合物的荧光强度;对于铕系列掺杂配合物来讲,所有激发光谱都为一宽带峰,表明配体能很好的吸收能量;在荧光惰性Gd3 离子的含量0.1相似文献   

Eu(o-MBA)3phen配合物的荧光光谱和喇曼光谱

配合物Eu(o-MBA)3phen(o-MBA:邻甲基苯甲酸酸根离子;phen:1,10-二氮杂菲)在紫外或可见光激发下,能发出很强的红色荧光.以Eu(Ⅲ)离子为光谱探针,77K下测得其高分辨激发和发射光谱.选择激发配合物的5D0能级,得到两组不同的5D0→7F2发光光谱,表明配合物中Eu(Ⅲ)离子有不同的化学环境.配合物的喇曼光谱中,羧基阴离子的反对称伸缩振动(γas(COO))和对称伸缩振动(γs(COO))谱带是明显分裂和带肩峰的宽带,说明配合物中羧基同时存在多种配位方式,这与它的晶体结构测定结果一致.     

Eu(p-PBA)3phen1/2H2O的高分辨光谱和Raman光谱

配合物Eu(p-PBA)3phen1/2H2O(p-PBA:对苯基苯甲酸酸根离子;phen:邻菲咯啉)在紫外光激发下,能发出很强的红色荧光.以Eu(Ⅲ)离子为光谱探针,77K下测得其高分辨激发和发射光谱,选择激发配合物的5D0能级,得到两组不同的发光光谱,表明配合物中Eu(Ⅲ)离子有两种不同的化学环境.配合物的喇曼光谱中,羧基阴离子的反对称伸缩振动和对称伸缩振动谱带是明显分裂和带肩峰的宽带,说明配合物中羧基同时存在多种配位方式.     

苯甲酸-镝-钇配合物的发光

合成了苯甲酸-镝-钇固体配合物并研究了它们的光致发光性质.实验结果表明,当苯甲酸镝中部分Dy3+离子被Y3+离子取代时,可以便配合物中Dy3+离子的发光增强.     

比值光谱法在复方药物制剂分析中的应用研究

根据比值光谱的特征,选择比值光谱的峰点或谷点处作为测定波长对,研究建立了复方氯唑沙宗片和安钠咖注射液的比值光谱测定法。复方氯唑沙宗片中氯唑沙宗和对乙酰氨基酚的平均回收率和相对标准偏差分别为100.0%,1.28%和100.0%,0.84%。安钠咖注射液中咖啡因和苯甲酸钠的平均回收率和相对标准偏差分别99.98%,0.70% 和99.91%,0.78%。说明只要复方药物制剂中两组分的比值光谱至少出现一峰一谷, 通过选择适当的测定波长对,此法就可获得满意结果。     

On dimers and complexes of tetracene and the Kasha's molecular excitonic model

Aggregation processes that occur in a solution of 3.4 × 10^?5 M tetracene in decalin at 213 K and in a 1.3 × 10^?4 M solution of anthracene in methylcyclohexane at 135 K show that they are second‐order kinetic processes responsible for generating the corresponding dimeric structures of these acenes. The UV–Vis absorption spectra of these dimeric structures show the presence of isosbestic points. We also show that the rate constants of these processes appear to depend on the viscosity of the solvent employed. Excitonic interactions involved in these dimers are described in the light of Kasha's model. We also show that a solution of 6.7 × 10^?5 of tetracene in toluene at 173 K exhibits aggregation but following a first order kinetics and that the corresponding absorption spectra describing the process at 173 K show no isosbestic points. Consequently, it is concluded that in this solvent, the tetracene does not dimerize, but it forms a complex with toluene. The strong similarity between the first band of the tetracene dimer and the tetracene/toluene complex may give rise to a strong controversy over the excitonic model to be considered. Copyright © 2014 John Wiley & Sons, Ltd.     

基于近红外和中红外光谱数据融合以及竞争自适应重加权采样方法对甲维盐制剂中活性成分的测定

农药活性成分的快速测定已经成为农药质量监控的一个大趋势。通过融合甲维盐制剂近红外和中红外得光谱数据,旨在用数据融合的方法建立一种快速可靠的测定甲维盐制剂活性成分的方法。采用了将偏最小二乘回归法与数据融合相结合,以及用竞争自适应重加权采样法来选择偏最小二乘回归中的有效变量的方法。与近红外和中红外各自建立的模型相比,数据融合在吸取了近红外光谱和中红外光谱相互补充的信息后,具有协同效应的模型效果有了很大的提高。同时,证实了竞争自适应重加权采样法在建模过程中是一个使得模型更加简单高效的有效的变量选择技术。研究结果表明在吸收了不同来源的多种信息之后的数据融合是一种能提高模型效果的很有效的建模方法。数据融合策略的可行性使得测定低浓度(0.1%～1.0%)样品能获得更好的结果,而且结合了变量筛选算法的对近红外和中红外光谱的数据融合,是一个很有前景的测定商业农药制剂中有效成分的方法。最后建立了一种基于近红外光谱和中红外光谱数据融合来测定商业甲维盐制剂的有效成分的方法。     

Experimental and theoretical studies of electronic energy states of methyl benzoate derivatives

Spectroscopic steady state studies of four monosubstituted derivatives of methyl benzoate dissolved in methylcyclohexane (McH), tetrahydrofuran (THF), ethanol (EtOH) and isopentane-diethyl ether mixture (IP-DE) have been performed at 293 and 77 K. The determined electronic energy values and oscillator strengths are compared with those obtained from quantum chemical calculations. Good agreement between experimental and theoretical energy values is noted. The average value is smaller than 5 percent. A reasonable agreement is noted between intensities of separated bands and oscillator strength of corresponding transitions. The relative ratio of fluorescence to phosphorescence intensity I_fl/I_ph of ortho-substituted compounds dissolved in non-polar, polar and protic solvents is higher than that of the para-substituted derivatives of methyl benzoate. The spectroscopic studies show that methyl ortho-hydroxy benzoate in the excited state S₁ forms H-bonded dimers in the solvents used. At 77 K the dimer fluorescence dominates the phosphorescence emission. The long wavelength absorption band (C) of amino-substituted methyl benzoates consists of two transitions in agreement with our theoretical calculations and a suggestion made by Shabestary and El-Bayoumi [N. Shabestary, M.A. El-Bayoumi, Chem. Phys. Lett. 106 (1984) 107].     

Development and Validation of UV Spectrophotometric Method to Study Stress Degradation Behaviour of Rizatriptan Benzoate

Rizatriptan benzoate is a 5HT 1B/1Dreceptor agonist which is prescribed for the treatment of migraine.In the present study new,simple,specific ultraviolet spectrophotometric method for rizatriptan benzoate was developed and validated.Forced degradation studies were carried out in acidic,alkaline and neutral pH conditions.The absorbance maxima peak was found to be 224 nm and linearity was observed in the concentration range of 0.5~2.5μg·mL-1 with regression coefficient value of 0.998 8.The method was validated and found to be precise.The percent recovery for rizatriptan benzoate was found to be 98.576±0.202.The bulk drug was found to be stable in neutral and acidic pH conditions but got degraded in 1N NaOH solution.     

氨基酸和羟肟酸混配的VO~(3+)配合物的IR、Raman和UV-Vis光谱研究

本文对四个钒酰配合物 [Vv O( L1- 3) ( bz) ]( H2 L1- 3分别为水杨醛缩合甘氨酸、缬氨酸、甲硫氨酸 ,Hbz为苯甲酰羟肟酸 )和 [Vv O( L4 ) ( bbz) ]( H2 L4 为水杨醛缩合丙氨酸 ,Hbbz为 N-苯基苯甲酰羟肟酸 )进行了 IR、Raman和 UV- Vis光谱研究。结果表明 ,在 IR和 Raman光谱中 ,它们有着相似的振动谱带 ,其νV=O特征振动频率出现在 962～ 976cm- 1之间 ;在 UV- Vis光谱中 ,含有 Hbz的配合物有两个配体场跃迁带 ,而含有 Hbbz的配合物只观测到一个配体场吸收带。     

Quenching of the triplet state of tetrapyrrole molecules by Ni-, Ag-, and Fe-porphyrins and formation of excited complexes and photoproducts

Using the method of pulse photolysis, we studied the quenching of the triplet state (TS) of a number of tetrapyrrole molecules by complexes of Ni-, Ag-, and Fe-porphyrins in liquid solutions at a temperature of ∼298 K under the conditions where the kinetics are markedly affected by the triplet-triplet annihilation of the molecules of energy donors. In the analysis of experimental data, derivatives for the time dependences of the optical density of the triplet-triplet absorption were determined. The triple-triplet annihilation process was considered for the case of the formation of excited a triplet-triplet complexes of two molecules in the triplet state. A procedure of determining the rate constant for the quenching of the triplet state by foreign molecules (K_q) under the effect of such triplet-triplet annihilation process is proposed and the values of K_q are obtained. For some donor-quencher pairs it is found that the kinetics of the triplet-state deactivation are affected by the formation of short-lived particles with lifetimes both shorter and longer than the triplet-state lifetimes. The conclusion is drawn that such particles are respectively the excited complexes of interacting molecules or ion radicals formed from such complexes in polar solvents. Translated from Zhurnal Prikladnoi Spektroskopii, Vol. 67, No. 3, pp. 296–300, May–June, 2000.