利用甲醇氧化烟气中NO的实验研究

对利用甲醇氧化烟气中NO的反应开展了系统的实验研究。研究了反应时间、反应温度、甲醇用量比例、烟气中O2、SO2及夹带的固体颗粒对NO氧化率的影响。结果表明,在一定的条件下,甲醇能够氧化烟气中的NO;NO氧化率受反应时间和反应温度的综合影响,随着反应时间的增加,有效反应温度区域向低温方向移动,最大NO氧化率降低;随着甲醇用量比例的增加, NO氧化率增加;O2浓度增加可促进NO氧化;烟气中的SO2对反应有催化作用,可显著提高NO氧化率;烟气中固体颗粒的存在阻碍了自由基反应的进行,显著降低了NO的氧化率。     

燃煤烟气降温过程汞的均相化学反应动力学模拟

本文建立了燃煤烟气冷却过程中汞氧化的均相反应动力学模型,使用化学动力学软件Chemkin4.0.1,通过理论计算考察各种影响汞均相氧化的因素,并对实验电厂的烟气汞氧化过程进行模拟,与实验结果进行对比.模型显示600 K左右为典型燃煤烟气氧化速率最快的温度区间;煤中氯含量近线性增加汞的氧化;烟气中汞的氧化受到动力学控制,因而低的烟气降温速率有利于汞的氧化.对电厂烟气的模拟显示,600 K左右的空气预热器是汞氧化速率最快的区域;而在400 K左右的除尘器中因停留时间长,汞也得到了明显的氧化.均相化学反应动力学模型对电厂汞排放模拟的结果与实验显示了一定的吻合,但模型对大部分电厂汞的氧化预测结果均比实验值偏高,需要进一步完善.     

H2O＋Cl→HCl＋OH反应中D同位素的动力学效应的理论研究

根据传统过渡态，变分过渡理论计算了Ｈ２Ｏ＋Ｃｌ→ＨＣｌ＋ＯＨ（Ｒ１）反应中Ｄ代替的同位素动力学效应（ＫＩＥ）得到了ＨＯＤ＋Ｃｌ→ＤＣｌ＋ＯＨ（Ｒ２），ＤＯＨ＋Ｃｌ→ＨＣｌ＋ＯＤ（Ｒ３）反应不同的ＫＩＥ值，对ＫＩＥ进行了分解，讨论了平动（ｔｒａｒｓ）转动（ｒｏｔ）振动（ｖｉｂ）等各种因素的作用，在反应Ｒ２中，由于ＨＯＤ中ＯＤ键直接参与反应，Ｄ同位素的ＫＥ很大，对Ｒ２的ＫＩＥ分解表明，振动对ＫＩＥ贡献     

变分过渡态理论对Cl＋HBr,Cl＋DBr,Br＋HI及Br＋DI反应的研究

本文在几个由Ｐｅｒｓｋｙ等人最近得到的扩展－ＬＥＰＳ势上，用变分过渡态理论研究了Ｃｌ＋Ｈ（Ｄ）Ｂｒ、Ｂｒ＋Ｈ（Ｄ）Ｉ的动力学，计算了这些反应的速度常数、势能面瓶颈区性质和动力学同位素效应。我们对Ｃｌ＋ＨＢｒ和Ｃｌ＋ＤＢｒ反应的计算结果与Ｐｅｒｓｋｙ同样势能面上的ＱＣＴ计算结果及现有的实验结果非常一致；因此，我们认为有关Ｃｌ＋Ｈ（Ｄ）Ｂｒ体系的这个新势能面可用于进一步的动力学计算。但本文对Ｂｒ＋Ｈ（     

Br^—2,Cl^—2.诱导氧化磷酰化甲硫氨酸水溶液的脉冲辐解研究

采用脉冲辐解动态吸收光谱法研究了Ｂｒ＾－２和Ｃｌ＾－２自由在诱导氧化Ｎ－二异丙基磷酰化甲硫氨酸（ＮＤＭ）水溶液的过程，结果表明：Ｂｒ＾－２和Ｃｌ＾－２进攻ＮＤＭ中的硫原子形成含硫三电子键ＮＤＭ（Ｓ∴Ｘ）（Ｘ＝Ｂｒ，Ｃｌ）它们分别在４００ｎｍ和３９０ｎｍ处有最大吸收峰，形成和衰变均呈一级反应，测定了不同条件下氧化反应的速率常数，推导了反应机理，并从分子结构观点与甲硫氨酸水溶液的Ｂｒ＾－２．Ｃｌ＾－２     

连续氢化法电感耦合等离子体发射光谱同时测定生物样品…

本文叙述用氢化法电感耦合等离子体发射光谱同时测定生物样品中痕量硒，砷，锡，锑的方法。比较了浓度为２．８８ｍｏｌ／Ｌ，４．８ｍｏｌ／Ｌ和６．０ｍｏｌ／Ｌ的ＨＣｌ对Ｓｅ，Ａｓ，Ｓｎ，Ｓｂ，Ｈｇ和Ｇｅ谱线强度的影响，也比较了ＮａＢＨ４溶液中ＶＣ对测定Ｓｅ，Ａｓ，Ｓｂ，Ｓｎ，Ｈｇ和Ｇｅ的影响。在４．８ｍｏｌ／Ｌ ＨＣｌ浓度下，在１％ＮａＢＨ４溶液中加０．５％ＶＣ，ＨＹ－ＩＣＰ－ＡＥＳ的检出限是：Ｓｅ ０．     

超声跟踪反常氯化亚汞声光器件的设计及性能分析

氯化亚汞（Ｈｇ２Ｃｌ２）单晶具有独特的声光特性，这使得Ｈｇ２Ｃｌ２声光器件－Ｂｒａｇｇ盒适用于各种光信号处理。本文以超声跟踪反常器件的设计思想为基础，得出了Ｈｇ２Ｃｌ２器件的设计参数，并分析了这类新型器件的性能。结果表明，该器件有良好的性能，特别是其体积比同类ＴｅＯ２器件小得多。这些优点使之可望成为二维声光信号处理系统的关键器件。     

类铝烯HAlLiX（X=F,Cl）的构型及异构化反应的量子化学研究

用ＲＦＨ／６－３１Ｇ解析梯度方法研究了类铝烯ＨＡｌＬｉＦ和ＨＡｌＬｉＣｌ的结构，均得到了４个平衡构型和３个异构化反应的过渡态构型，经动力学分析表明，其中各自的两种平衡构型是它们存在和参加化学反应的基本构型，文中分析了各平衡型的结构特点及稳定性，给出了各构型的Ｍｕｌｌｉｋｅｎ集居数和基本平衡构型的前线分子轨道，并讨论了基本平衡构型的反应活性及卤素原子（Ｆ，Ｃｌ）对构型稳定性反应活性的影响。     

类硼烯HBNaX（X=F,Cl）的构型及异构化反应的理论研究

用ＲＨＦ／６－３１Ｇ＾＊解析梯摭方法研究了类硼烯ＨＢＮａＦ和ＨＢＮａＣｌ的结构２，均得到了３个平衡构型和２个异构化反应的过渡态构型，经动力学分析表明，其中两种平衡要型是它们存在和参加化学反应的基本构型，分子各平衡构型的结构特点及稳定性，给出了各构型的Ｍｕｌｌｉｋｅｎ集居数和基本构型的前线分子轨道，并讨论了基本构型的反应活性及卤素原子（Ｆ，Ｃｌ）对构型稳定性和基本的构型反应活性的影响。     

高温下CF4在H2中解离的反应动力学研究

用单脉冲激波管研究了有少量ＣＦ３Ｃｌ参予下的ＣＦ４与Ｈ２的混合在高温下的反应动力学，发现主要产物为Ｃ２Ｆ４和ＣＦ３Ｈ。对实验结果的分析表明，反应过程为一个双中心链反应。始发反应为ＣＦ３Ｃｌ的Ｃ－Ｃｌ键的断裂，继之以由Ｈ２和ＣＦ４为媒介的双中心链传递，最后测得温度由１０００至１０８０Ｋ，压力为０．１ＭＰａ下的ＣＦ４表观分解速率常数为ｋｅｆｆ＝１０＾１３．７ｅｘｐ（－５５０００／ＲＴ）ｌ＾１／２ｍｏｌ     

汞在Ti2NO2 MXene表面吸附氧化的第一性原理计算

汞是一种有毒的重金属，在生产生活中以各种形式排放的汞对生态及人类健康都存在一定程度的威胁.因此，寻找高效的汞吸附剂具有十分重要的意义.本文基于密度泛函理论的第一性原理计算方法，研究了汞在Ti₂NO₂(MXene)和具有一个氧空位缺陷的Ti₂NO₂(Ov-Ti₂NO₂)上的吸附和氧化机理.计算结果表明Hg⁰在Ti₂NO₂表面的吸附为物理吸附，在Ov-Ti₂NO₂表面为化学吸附. Ti₂NO₂表面氧空位的存在可以改善HgO与Ov-Ti₂NO₂之间的相互作用，从而使吸附能提高116 kJ/mol. Hg⁰在Ov-Ti₂NO₂表面氧化为HgO的反应能垒为92.55 kJ/mol,小于其在Ti_2<...     

Mercury speciation in air-coal and oxy-coal combustion: A modelling approach

In this study, a mechanism for mercury chlorination in flue gases resulting from the combustion of pulverised coal has been presented. Arrhenius parameters of the gas-phase elementary reactions in the Hg–Cl sub-mechanism have been updated and are mainly based on recent experimental and quantum mechanical rate determinations. The mechanism is validated by comparison to accurate experimental data that is unbiased by Hg oxidation in the impinger solutions of aqueous chemistry methods. Solid-phase retention of Hg⁰ has been studied in parallel to char combustion; the heterogeneous model describes condensation of mercury on fly ash particles. The combined homogeneous–heterogeneous model predictions show comparable trends to those of power plant data. This approach aims to provide an improved prediction of mercury speciation from coal-fired power plants and to shed light on the chemical kinetic changes encountered during oxy-coal operation.     

Die Bremsstrahlung von Plasmen bei geringer Ionisation

It is shown, that the continuous spectrum (free-free radiation) of a plasma in a thermal equilibrium — if the degree of ionization is slight — is produced not only by the electron-ion impacts, but also to a considerable extent by the impacts of electrons with the neutral atoms. Under this assumption the radiation of a mercury arc plasma in the infra-red is calculated. The results are in good agreement with absolute radiation measurements in a wide range of frequencies and pressures.     

Photochemical production of the 204Hg isotope

Technologies for photochemical separation of highly enriched mercury isotopes are being developed and an appropriate experimental setup has been designed at the National Research Centre ??Kurchatov Institute.?? The process is based on the reaction of oxidation of selectively excited mercury atoms in the presence of 1.3-butadiene. Along with the ¹⁹⁶Hg, ¹⁹⁸Hg, ¹⁹⁹Hg, ²⁰⁰Hg, and ²⁰²Hg isotopes with concentrations from 90 to 99%, the ²⁰⁴Hg isotope with a concentration of 98% has been separated for the first time.     

基于PGNAA-XRF联合方法的铅汞混合样品检测的研究

瞬发伽玛中子活化分析(PGNAA)技术用于溶液中重金属元素原位检测时,由于样品成分复杂,中子俘获截面较大的中子毒物(汞)元素,对截面较小的元素(铅)检测精度干扰很大,因此分析精度相对不高。为实现混合样品中多种重金属的高精度原位检测,提出了一种提高热中子俘获截面较低元素检出限的PGNAA-XRF联合检测方法,设计了一套联合检测混合样品中重金属元素的装置;使用MCNP软件,根据重金属元素的特征γ射线和特征X荧光的计数对样品的尺寸进行优化,得到较合适的样品尺寸高度和半径分别为33和16 cm;并模拟研究了Hg和Pb混合样品中的不同浓度(c_i)对瞬发特征γ射线强度(I_γ)和特征X荧光强度(I_X)的影响,模拟结果表明该混合样品中,Hg和Pb元素的I_γ和I_X均与c_i成良好的线性关系,通过探测Pb的X荧光信息,克服混合样品中高低热中子俘获截面元素间的竞争问题,能显著的改善Pb的检出限,最后拟合给出了PGNAA-XRF联合检测方法的经验公式,计算得到该装置对Hg和Pb元素的检出限分别为3.89和4.80 mg·kg-1。     

NO对燃煤烟气中汞形态分布影响的实验研究

在小型实验台上研究了NO对汞形态的影响。结果表明:在不含HC1气体的模拟烟气中,加入NO后转化率明显增加;较高浓度的NO会引起汞转化率下降但仍高于无NO的体系;随反应温度的升高汞的转化率逐渐降低;SO2的存在引起汞转化率升高。在含HC1的模拟烟气中,随反应温度的升高汞的转化率升高;SO2的存在引起汞转化率下降;NO的存在会提高汞的转化率。在一般烟气体系中, HC1可以促进汞的氧化;较高的O2浓度也可以促进汞的氧化。     

Shape Coexistence for ^179Hg in Relativistic Mean-Field Theory

The potential energy surface of ^179Hg is traced and the multi-shape coexistence phenomenon in that nucleus is studied within the relativistic mean-field theory with quadrupole moment constraint. The calculation results of binding energies and charge radii of mercury isotopes are in good agreement with the experimental data.     

Hg2准分子远紫外发射谱带研究

报道在高压汞弧灯中首次观测到Ｈｇ２准分子在２２５－２３５ｎｍ谱区、峰值位于２３０ｎｍ左右的连续发射谱带。实验研究了此发射带随温度的变化，与理论计算的辐射谱相比较，两者十分相符。     

玻璃纤维/环氧树脂复合材料热分解动力学参数的确定

采用热重分析仪对空气和氮气气氛中的玻璃纤维增强环氧树脂基复合材料进行热分析,得到该材料在空气气氛中的烧蚀热为3125～3440J/g,而在氮气气氛中并未出现明显的氧化放热峰。基于阿伦纽斯形式的多步分解模型和直接解法,计算了该材料在空气气氛中的热分解动力学参数。分析表明:阿伦纽斯形式的多步分解模型能够较好地描述该材料的热分解过程;直接解法适用于计算复合材料的热分解动力学参数;确立的热分解动力学参数是正确有效的。     

Description of the two-humped mass distribution of fission fragments of mercury isotopes on the basis of the multidimensional stochastic model

The dynamical model proposed earlier for describing fusion-fission reactions is applied to describing the two-humped mass distribution of fission fragments of mercury isotopes. In this model, the calculation of the time evolution of collective coordinates of the system is broken down into two stages. The first stage is that within which the projectile approaches the target nucleus, while the second is that of the evolution of the system formed after the touching of the projectile and target nuclei. The dynamical evolution of the system within both stages of the calculation is described on the basis of Langevin equations. The shell structure of colliding nuclei is taken into account at either stage of the calculation. Mass distributions are calculated for fragments originating from the fission of the mercury isotopes ^{190, 184}Hg formed in the fusion-fission reactions ⁴⁸Ca + ¹⁴²Nd → ¹⁹⁰Hg and ⁴⁰Ar + ¹⁴⁴Sm → ¹⁸⁴Hg. The process in which the isotope ¹⁸⁰Hg undergoes fission from the ground state is also calculated. The results obtained in this way are compared with the results of previous theoretical calculations and with available experimental data.