导数分光光度法的研究——(一)导数分光光度法分辨重叠吸收带的理论分析

早在五十年代初期,人们就引入了导数分光光度法。由于该法在改善分析的选择性,提高灵敏度及消除背景干扰等方面有其独特的优点,近几年来得到迅速发展,应用日益广泛。有关导数分光光度法分辨重叠吸收带的研究已有报导。T.Giese等曾将具有不同高度,宽度和不同的波峰距离的两个重叠的谱带,利用图示计算机,用图解法进行了一     

非线性偏最小二乘导数分光光度法同时测定复方新诺明中二组分的含量

构造了导数光谱与多组分浓度间的非线性模型 ,以偏最小二乘法估计模型参数 ,建立了同时测定两组分的非线性偏最小二乘导数分光光度法 ,方法用于复方新诺明中磺胺甲唑SMZ(Sulfamethoxazole)和甲氧苄啶TMP(Trimethoprim)含量的测定 ,10份模拟样中SMZ ,TMP的回收率分别为 99 8%和 10 0 1% ,RSD分别为 1 3%和 1 6 %。结果明显好于线性偏最小二乘导数分光光度法。用该法测定复方新诺明片中的二组分含量测定结果与药典方法一致 ,该法为复方制剂的分光光度分析提供了更为理想的新途径。     

二阶导数分光光度法测定微量锌

研究了在Tritonx-100体系中，以1-（2-吡啶偶氮）-2-萘酚（PAN）为显色剂，在PH8.7条件下，先用柠檬酸钠掩蔽大部分的铁，然后用二阶导数分光光度法消除残存的铁、铜、锰、钴的干扰，从而测定含铁络合物中微量锌。方法精密度和准确度均为满意。     

PAR分光光度法测定钴和镍

进行了用PAR分光光度法同时测定钴和镍的研究。在pH=5的NaAc-HAc缓冲溶液中,钴和镍可与显色剂4-(2-吡啶偶氮)间苯二酚(PAR)的溶液形成稳定的络合物,络合物的吸收光谱重叠相互干扰,经过实验确定以508.0、568.0nm作为钴(Ⅱ)、镍(Ⅱ)的测量波长,应用双波长线性回归法可同时测定。方法简单、快速、灵敏度高。     

三价铕荧光络合物与聚乙烯吡咯烷酮复合物研究

为研究稀土荧光络合物与高分子形成的复合物的结构与发光性能间的关系,利用α-噻吩甲酰三氟丙酮（TTA）和三苯基氧化膦（TPPO）与氯化铕（EuCl₃）分别制备了Eu(TTA)₃·2H₂O和Eu(TTA)₃·(TPPO)₂络合物,及其与聚乙烯吡咯烷酮（PVP）的复合物。采用荧光光谱,红外光谱和透射电镜等方法对复合物进行了表征。荧光光谱测定结果表明Eu(TTA)₃·2H₂O与PVP K30结构单元摩尔比为1∶35的PVP/Eu(TTA)₃·2H₂O复合物的612　nm发射峰的荧光强度较Eu(TTA)₃·2H₂O络合物有显著提高。红外光谱研究表明络合物的Eu3+与PVP分子的羰基之间存在着明显的配位作用,并且存在多种配位方式。透射电镜观察结果表明复合物具有微相分离结构,其中的稀土络合物为无定形结构,这进一步表明PVP与络合物分子间存在相互作用。     

TCNQ分光光度法测定利福平

用分光光度法研究了利福平(Rifampicin)与7,7,8,8-四氰基对二次甲基苯醌(TCNQ)之间的荷移反应.实验表明,利福平与TCNQ间的反应在丙酮介质中进行,形成的络合物在744nm和844nm有两个吸收峰,表观摩尔吸光系数分别是2.38×104L·mol-1·cm-1和4.18×104L·mol-1·cm-1;药物浓度在1.65-57.6mg·L-1范围内服从比耳定律.用摩尔比法和等摩尔连续变化法测得荷移络合物中利福平与配体的摩尔比为1∶1.用所研究方法测定了药物中利福平的含量结果令人满意,相对标准偏差为0.57％(n=5),回收率在99.0％-99.4％之间.     

荷移分光光度法测定缬氨酸

用分光光度法研究缬氨酸与7,7,8,8-四氰基对苯醌二甲叉(TCNQ)的荷移反应.确定以pH=9.2的三酸缓冲溶液为介质,在50C的水浴中加热30min,形成稳定的络合物,其λmax=417nm,表观摩尔吸光系数ε=7.8×103L·mol-1·cm-1,在1-9μg/mL的范围内符合比耳定律,回收率在96.7％-102.7％,相对标准偏差小于2.9％.     

胶束增敏导数分光光度法测定微量铜

本文研究了在非离子型胶束Ｔｒｉｔｏｎ Ｘ－１００体系中，以１（２－吡啶偶氮）２－萘酚为显色剂，用二阶导数分光光度法消除镉的干扰，与乙醇介质比较，测定灵敏度提高，测定镉样中微量铜，结果较为满意。     

一阶导数分光光度法测定汽油中共轭二烯烃

本文应用共轭双烯在酸性介质中，可以使磷钼酸铵还原成磷钼蓝的反应，建立了测定汽油中共轭双烯烃含量的一阶导数分光光度法。该方法的相对标准偏差≤4．1％，加标回收率为96．2％－105．0％，与气相色谱法进行对照实验，两方法测定结果相吻合。     

比值导数光谱-多波长最小二乘回归分光光度法同时测定磷、硅、砷

应用吸光度比值导数与多波长最小二乘回归分光光度法测定了P、Si和As3组分混合物。合成试样6次平行测定的RSD为0．12％－3．76％。回收率在90．0％－108．9％之间。     

维脑路通-钼(Ⅵ)配合物的紫外分光光度法研究

采用紫外分光光度法研究了 Mo( )与维脑路通配合物的形成条件及反应机理。在 HAc- NH4 Ac缓冲溶液 (p H=3.50 )中 ,维脑路通与 Mo( )以 2∶ 1进行配位 ,表观形成常数为 1.6× 10 8。     

一阶导数分光光度法测定蜂胶保健品中黄酮的探导

用一阶导数分光光度法测定了蜂胶保健品中黄酮。以芦丁为对照品，测定了蜂胶保健品中总黄酮总量。芦丁浓度在0－20mg/L内，一阶导数值与其浓度具有良好的线性关系，其回归方程为y=-0.00061-0.0065x,相关系数r=0.9998。方法简便、快速、准确。     

分光光度法研究芦丁-铜配合物及其自由基清除活性

芦丁是天然多羟基黄酮苷 ,具有广泛的药理作用。分光光度法研究了芦丁与金属铜离子的配位性能 ,在 KH2 PO4- Na OH(p H=7.38)缓冲溶液中 ,芦丁与 Cu( Ⅱ )能形成 1∶ 1的配合物 ,并具有良好清除自由基活性。     

荷移分光光度法测定甲氧氯普胺

采用分光光度法研究了甲氧氯普胺与茜素红之间的荷移反应。确定了反应条件,建立了一种快速简便测定甲氧氯普胺的荷移分光光度法。实验表明,甲氧氯普胺与茜素红在乙醇—水介质中,室温条件下即可形成稳定的1：2型荷移络合物,该络合物的λmax=528nm,表观摩尔吸光系数为4.66×10^3L·mol^-1·cm^-1。甲氧氯普胺药物质量浓度在10-70mg/L范围内服从比耳定律,相关系数为0.9991。测定结果的相对标准偏差为1.08%（n=6）,回收率为98.2%—101.6%。     

稀土离子（Sm3+）有机配合物的合成及光谱性能的研究

本文合成了稀土离子（Sm3+）的三种β二酮类二元有机配合物Sm(HFA)3，Sm(TTA)3和Sm(DBM)3.对配体HFA，HTTA和DBM及配合物Sm(HFA)3，Sm(TTA)3和Sm(DBM)3的吸收光谱和荧光光谱进行了测试与分析.发现Sm(HFA)3和Sm(TTA)3在645 nm处（对应Sm3+的4G5/2→6H9/2跃迁）有很强的荧光峰，可以观察到明显的红色荧光.并且分析了配合物和配体的能级结构、配体的取代基、配体结构对称性以及C-H键含量对配合物光谱性能的影响，证明了HTTA是Sm3+发红色荧光的优良配体.     

分光光度法测定工业废水中的铁

根据微量铁的测定方法,用邻菲罗啉分光光度法测定工业废水中铁的含量,方法简便,快捷,准确.工业废水中的铁多以Fe<'3+>存在,用盐酸羟胺还原为Fe<'2+>后,Fe<'2+>能与邻菲罗啉形成有色络合物,可用分光光度法测定.在实际操作过程中,探讨了最大吸收波长,显色时间,pH值等对测定结果的影响,确定最佳实验条件后,完成...     

酸分解-硫氰酸盐分光光度法测定稀土镁中间合金中的钨

采用硫-磷混酸分解、硫氰酸盐显色分光光度法测定了电解稀土镁中间合金中的杂质钨。本方法改变了常规的碱熔方式,以硫-磷混酸分解合金样品使其中的杂质钨与磷酸形成络合物,再经NaOH溶液转化为钨酸钠,同时将大部分稀土和镁基体沉淀分离,最后通过硫氰酸盐显色后测定钨。采用所确定的方法测定了钆-镁中间合金样品,RSD为2.5%;标准回收实验测得回收率为102%—104%。     

表面活性剂增敏分光光度法测定微量锡研究

建立了表面活性剂增敏分光光度法测定水样中微量锡的新方法.锡与二甲酚橙形成络合物,在pH 9.5时吸光度A最大,加入聚乙二醇辛基苯基醚(Triton X-100)胶束后,络合物的稳定性好,灵敏度大大增加.实验条件下显色络合物的最大吸收峰位于431 nm处,线性范围为Sn 2.0-20.0 μg/mL,回收率为98.9%-104.2%.此方法选择性好、灵敏度高、操作简单,用于分析水样中的微量锡,结果令人满意.     

荷移分光光度法测定可待因

采用分光光度法研究了电子受体7,7,8,8-四氰基对苯醌(TCNQ)与电子供体可待因的荷移反应, 发现TCNQ与可待因在丙酮介质中易发生荷移反应,并生成稳定的络合物,药物的最大的吸收峰由紫外区移至近红外区。据此建立了一种测定药物制剂中可待因含量的高选择性的荷移分光光度法,在最佳条件下,可待因浓度在0.1～1.6 μg·mL-1范围内符合朗伯-比尔定律,在最大吸收波长845 nm处,表观摩尔吸光系数为1.7×104 L·mol-1·cm-1。文章还研究了缔合常数和自由能变化并探讨了荷移反应的机理。该方法已用于片剂中可待因含量的测定,其回收率为(98.94±0.96)%～(99.12±1.21)%。     

分光光度法测定新型稀土铬锰硅孕育剂中稀土总量

在一定的酸度下稀土与偶氮氯膦生成蓝紫色络合物,最大吸收波长为680nm,浓度在20g/50mL以内符合朗伯-比尔定律,线性相关系数r=0.9996,本方法主要解决了高铬、高锰存在下稀土总量的分光光度法直接测定。方法操作方便,准确度高,能够满足实验室日常检测的需要。以本方法标准加入测定回收率均大于98%。