氧化态K—MoO3／γ—Al2O3催化剂结构的EXAFS研究

对Ｎａ２ＭｏＯ４．２Ｈ２Ｏ，ＭｏＯ３，（ＮＨ４）６Ｍｏ７Ｏ２４．４Ｈ２Ｏ等结构典型的含钼化合物及氧化态Ｋ－ＭｏＯ３／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂样品进行了ＥＸＡＦＳ测试，并以Ｎａ２ＭｏＯ４．２Ｈ２Ｏ为标样进行多层拟合计算，以研究各样品钼组分的配位结构。     

Ni／Al2O3催化剂上CH4／CO2重整反应积碳的研究

采用Ｘ光电子能谱（ＸＰＳ）和脉冲反应技术考察了９７３Ｋ下经不同方法处理后的Ｎｉ／Ａｌ２Ｏ３催化剂表面的积碳，单独用ＣＨ４或ＣＯ处理后的催化剂在２８３．６ｅＶ左右出现了一个新的Ｃｌｓ峰，可归属为金属碳化物，对ＣＨ４，ＣＯ处理过的催化剂用ＣＯ２处理后发现，结合能约为２８３．６ｅＶ的Ｃｌｓ峰强度明显降低，但由ＣＯ处理的催化剂的积碳的活性不如由甲烷生成的积碳活性好，ＣＯ歧化反应可能是导致镍催化剂失活的主要     

Mo2N催化剂的XPS研究

用ＸＰＳ考察了制备温度、钝化气氛和氢还原活化温度对Ｍｏ２Ｎ催化剂表面的影响，在４００℃氨可将ＭｏＯ３中的Ｍｏ还原到＋４价；继续升温到７００℃氨还原后，则Ｍｏ＾２＋成为主要组分，钝化样品的表面存在着来自氨的吸附氨和晶格氮两种不同的形式。而在表面钝化过程中引入的氧则在催化剂表面形成氧化薄层。经高温氢还原后，８０％以上的氧物种可被除去，结合ＴＤＳ，ＸＲＤ和热分析等其它研究结果，对Ｍｏ２Ｎ表面的钝化的活化     

Ba,Sr,Ca在Co／γ—Al2O3催化剂上CO氧化的作用机制（II）

用硝酸盐水溶液等量共浸法制备了分别在７５０℃和９００℃焙烧的系列催化剂Ｃｏ－Ｍ／γ－Ａｌ２Ｏ３（Ｍ＝Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ，Ｃｏ３Ｏ４／Ａｌ２Ｏ３＝８ｗｔ％，Ｍ／Ｃｏ＝１５ｍｏｌ％）测定了ＣＯ氧化转化率，用ＢＥＴ表面，ＸＲＤ，ＸＰＳ，ＤＴＡ和ＴＰＲ等手段研究了助剂Ｂａ，Ｓｒ，Ｃａ的作用，结果表明，加入助剂后，ＣＯ完全转化温度下降了２０～６０℃左右，助剂的作用顺序为Ｃａ＞Ｓｒ＞Ｂａ，实验表明，７５０℃和９     

微量铂与铑对Co／CeO2催化剂结构与性能的影响

采用等量分步浸渍法先后将Ｃｏ与贵金属组份浸于ＣｅＯ２上，经５００℃焙烧２ｈ，４５０℃氢气还原１ｈ制得Ｃｏ－Ｐｔ／ＣｅＯ２和Ｃｏ－Ｒｈ／ＣｅＯ２催化剂。活性测试结果表明，贵金属与Ｃｏ之间具有催化协同效应。对ＣＯ氧化，Ｐｔ与Ｃｏ的协同效应较显著，而对富氧条件下ＣＨ４选择还原ＮＯ，Ｒｈ与Ｃｏ的协同效应更为明显，ＸＰＳ和ＥＸＡＦＳ结果一致表明，经Ｈ２还原后，样品Ｃｏ／ＣｅＯ２、Ｃｏ－Ｐｔ／ＣｅＯ２和Ｃｏ－     

Mo/Al_2O_3催化剂中钼配位结构的原位红外和拉曼光谱表征

单组元及双组元的钼基催化剂被广泛应用于许多工业催化过程中，如加氢精制催化剂的前趋态物相，因此其结构表征研究受到广泛关注。大量的表征研究主要集中在对表面物种配位结构的确定和活性位本质的了解（１，２）。迄今为止，在表征方法中，采用ＣＯ和ＮＯ双分子探针的共吸附方法对Ｍｏ／Ａｌ２Ｏ３催化剂中钼的配位结构的研究还未见报道（３）。我们以前的工作表明ＮＯ／ＣＯ的竞争吸附对钼和钴的活性位是非常敏感的（４，５）。在本文中我们首次采用原位红外和原位拉曼的方法，对还原态的Ｍｏ／Ａｌ２Ｏ３催化剂进行ＣＯ和ＮＯ共吸附的研究，以此有效区分钼的配位和六配位的结构。     

PdO引入对CuO／γ—Al2O3催化剂结构与性能的影响

运用ＰＴＲ,ＳＥＭ,ＸＲＤ阶梯扫描及ＣＯ和ＣＨ４氧化活性测定表征技术研究了ＣｕＯ／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂及负载ＰｄＯ对催化剂性能的影响。结果表明,ＣｕＯ／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂上引入不同含量的ＰｄＯ,使ＴＰＲ还原峰温欠下降。对载体上ＣｕＯ平均晶粒大小的测定表明随ＰｄＯ含量的增加,ＣｕＯ平均晶粒逐渐减小;ＳＥＭ对ＰｄＯ－ＣｕＯ／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂上Ｃｕ元素分布的面扫描测定亦证实了随ＰｄＯ含量的增加,催     

Pd-Mo-K/Al2O3催化剂的结构及合成醇性能

采用ＸＲＤ、ＥＸＡＦＳ技术研究了不同Ｐｄ含量的Ｐｄ－Ｍｏ－Ｋ／Ａｌ２Ｏ３催化剂结构,并关联其合成低碳混合醇性能。结果表明,在氧化态Ｍｏ－Ｋ／Ａｌ２Ｏ３催化剂体系中添加Ｐｄ后,“Ｋ－Ｍｏ”物相晶粒变小,分散度提高,说明钯可能和钾钼物种发生了较强的相互作用。经硫化还原处理后,发生了氧硫交换,钼主要以ＭｏＳ２物种形式存在,其粒度随着Ｐｄ含量的增加而明显减小。尺寸的显著变化可能导致ＭｏＳ２与载体作用形式的     

CO2与氯氧化镁反应的红外光谱研究

用红外光谱对二氧化碳气体与氯氧化镁，５Ｍｇ（ＯＨ）２．ＭｇＣｌ２．８Ｈ２Ｏ和３Ｍｇ．Ｃｌ１２．８Ｈ２Ｏ，反应过程进行了研究。用２ＭｇＣＯ３．Ｍｇ（ＯＨ）２．８Ｈ２Ｏ化合物和在空气中不同时间的碳化产物的红外光谱对比和讨论，由红外光谱的峰变化反应了镁离子不同结构特征。证明了氯氧化镁碳化过程Ｍｇ－ＣＯ３键的反应机理。     

取代苯胺基亚胺二茂铁类化合物莫斯鲍尔谱及分子光谱研究

本文报道了６种取代苯胺基亚胺二茂铁类化合物Ｒ－Ｎ＝ＣＨ－Ｆｅ（－Ｆｅ为二茂铁基，Ｒ为－Ｃ６Ｈ４Ｘ，（Ｘ＝Ｈ，４－Ｂｒ，４－ＯＨ，２－ＣＨ３，４－ＣＯＯＨ）及４－ＮＨＣ６Ｈ４ＮＯ２）的Ｍｏｓｓｂａｕｅｒ谱数据，其化学位移分别为（ｍｍ．ｓ＾－１）：０．３２３，０．３３２，０．３３８，０．３２４，０．３１５和０．３１０。其四极矩分裂值分别为（ｍｍ．ｓ＾－１）：２．２６３，２．２８５，２．２８７，２．２１     

硫化Mo—K—Rh／Al2O3表面物种的XPS研究

假定单一物种的ＸＰＳ峰形为高斯形，对钼，硫和铑峰进行理论拟合，计算各状态物种表面原子浓度，它们的存在形式各为ＭｏＳ２，富硫环境的ＭｏＳ２＋ｘ，未完全硫化还原的Ｍｏ＾６＋和Ｍｏ＾５＋，Ｓ＾６＋，单质Ｓ＾０或Ｓｎ，Ｓ＾２－和富硫环境中的硫钼结构成（Ｓ－Ｓ）＾２－硫链和Ｒｈ＾ｎ＋（ｎ＝３，２，１，０）。分析发现，催化剂加铑使钼易被硫化还原，铑钼作用可以稳定Ｒｈ＾ｎ＋的存在。     

[Fe（bpy）3]（ClO4）3与Na2SO3在室温下的固相氧化还原反应

本文研究室温下〔Ｆｅ（ｂｐｙ）３〕（ＣｌＯ４）３．３Ｈ２Ｏ与Ｎａ２ＳＯ３发生的固－固相氧化还原反应。用Ｍｏｓｓｂａｕｅｒ谱、ＸＲＤ、ＩＲ、元素分析和磁化率测定等手段表征了反应２４ｈ后的固相产物，并采用反应截面移动法研究了等温因相反应动力学、结果表明，室温下该反应速度较快，反应进行完全。     

多波长线性回归分光光度法同时测定催化剂中钨和钼

以水杨基荧光酮（ＳＡＦ）－溴代十六烷基三甲铵（ＣＴＭＡＢ）为显色体系，详细考查了测定条件。采用多波长线性回归分光光度法同时测定了Ｗ－Ｍｏ－Ｎｉ／Ａｌ２Ｏ３加氢催化剂中的钨和钼。相对标准偏差小于１．６％，合成样品回收率９４．０％－１０６．４％。测定结果与比色法（分别测定）及Ｘ－射线荧光光谱法相吻合。     

ZrO2在Rh/γ-Al2O3催化剂中对NO催化还原反应的作用

测定了含ＺｒＯ２的Ｒｈ／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂上ＮＯ＋Ｃ２Ｈ４和ＮＯ＋Ｃ２Ｈ４＋Ｏ２的反应活恬性,并应用ＴＰＲ、ＸＲＤ、ＢＥＴ比表面等表征了ＺｒＯ２的加入方式和晶型对Ｒｈ／γ／Ａｌ２Ｏ３催化剂活性和结构的影响。结果表明,ＺｒＯ２的加入一定程度也抑制了Ｒｈ＾３＋与γ－Ａｌ２Ｏ３之间的相互作用和Ａｌ２Ｏ３的相变,提高了催化剂的热稳定性,明显提高了８５０℃老化样品的ＮＯ＋Ｃ２Ｈ４反应活性。对于ＮＯ＋Ｃ２     

钾助剂对Mo／SiO2表面钼物种状态和结构的影响

本文应用激光拉曼光谱（ＬＲＳ）、电子自旋共振（ＥＳＲ）和Ｘ射线衍射技术研究Ｋ－Ｍｏ／ＳｉＯ２催化剂表面钾助剂和钼物种之间的相互作用、作用物种的结构形式及其对钼Ｍｏ（Ⅵ）硫化性能的影响，结果表明，钾钼之间的作用使表面钼物种明显聚集，随钾助剂含量不同而形成不同比例的多聚钼物种对应的Ｍｏ８Ｏ＾４－２６和Ｍｏ７Ｏ＾６－２４离子，抑制了聚集态ＭｏＯ３的形成。硫化过程中，大部分钼Ｍｏ（Ⅵ）转变为Ｍｏ（Ⅵ），但     

用￣1H NMR法研究［Co（Xacac）＿2（Me－en）］ClO＿4的重氢化

应用￣１ＨＮＭＲ技术推定了新合成的二（３－取代Ｘ基－２，４－戊二酮）．Ｎ－甲基乙二胺合钴（Ⅲ）配合物：［Ｃｏ（Ｘａｃａｃ）＿２（Ｍｅ－ｅｎ）］ＣｌＯ＿４（Ｘ＝ＣＨ＿３、Ｃｌ、ＮＯ＿２）的Δ（Ｒ）∧（Ｓ）和Δ（Ｓ）∧（Ｒ）异构体的空间构型，测定了各配合物异构体手性配位氮原子上的重氢化速率常数ｋ＿Ｄ值（３４．０℃）．结果表明，取代基Ｘ对ｋ＿Ｄ值有着显著影响。     

［NaXY」_2W_nMo_（6－n）O_（19）的~1HNMR和IR研究

本文对二种具有新奇结构的［ＮａＸＹ］２ＷｎＭｏ６－ｎＯ１９（Ⅰ．Ｘ＝ＤＢ１８Ｃ６，Ｙ＝ＣＨ３ＯＨ，ｎ＝４；Ⅱ．Ｘ＝ＤＢ２４Ｃ８，ｎ＝１）冠醚钼钨杂多酸超分子配合物进行了核磁共振和红外光谱测定，判定了谱图的归属并考察了结构与谱学参数之间的关系。     

铁酸盐的水热氧化晶化法制备及其生成条件研究

研究了空气氧化Ｍ＾２＋（Ｍ＝Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ）和Ｆｅ＾２＋的碱性悬浮液制备铁酸盐ＭＦｅ２Ｏ４的条件，考察了原料配比、ｐＨ值、氧化温度、氧化时间对生成ＭＦｅ２Ｏ４的影响。利用ＸＲＤ及ＳＥＭ检测氧化过程中沉淀物的形态和结构表明，在３４３￣３５８Ｋ和Ｒ＝２ＯＨ＾－／（Ｍ＾２＋Ｆｅ＾２＋）＝１．０、Ｍ＾２／Ｆｅ＾２＋＝０．５（摩尔比）下用３００ｍＬ／ｈ的空气氧化Ｍｘ／３Ｆｅ１－ｘ／３（ＯＨ）２悬浮液     

铁酸盐的程序升温还原研究

在２９８￣１０７３Ｋ使用程序升温还原技术（ＴＰＲ）结合ＸＲＤ．Ｍｏｓｓｂａｕｅｒ谱,研究了尖晶石结构铁酸盐ＭＦｅ２Ｏ４（Ｍ＝Ｆｅ,Ｍｎ,Ｃｏ,Ｎｉ）的还原性能,考察了铁酸盐的组成及第二金属组分（Ｍｎ、Ｃｏ、Ｎｉ）对铁本盐还原性能的影响。第二金属组分的加入稳定了亚铁物相,按Ｆｅ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｎｉ顺序,ＭＯ与ＦｅＯ的相互作用能力、ＭＯ－ＦｅＯ固溶体的稳定性及铁酸盐ＭＦｅ２Ｏ４还原为ＭＯ－ＦｅＯ的能力增     

电极/水溶液界面的SERS研究Ⅰ.Cu/1.0M的Na_2SO_4和NaCl溶液体系

电极／水溶液界面的ＳＥＲＳ研究Ⅰ．Ｃｕ／１．０Ｍ的Ｎａ２ＳＯ４和ＮａＣｌ溶液体系陈燕霞黄开启田中群（厦门大学化学系固体表面物理化学国家重点实验室物理化学研究所厦门３６１００５）ＳＥＲＳＳｔｕｄｉｅｓｏｆＥｌｅｃｔｒｏｄｅ／ＥｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅＳｏ...