超声波辅助溶剂萃取-电感耦合等离子体质谱法测定生物样品中的总汞和甲基汞

建立了超声波辅助溶剂萃取联用电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)测定生物样品中总汞(T-Hg)和甲基汞(MeHg)的分析方法。实验优化了萃取溶剂种类,溶剂浓度,各种辅助方法和超声波振荡时间等各种萃取条件。选择6 mol·L-1 HCl作为溶剂,超声2 h, 以有机溶剂萃取,再以水反萃,稀释后直接进行测量MeHg的含量。此方法可用于同时测定T-Hg和MeHg, 检出限为0.01 ng·mL-1,相对标准偏差为3.44％,线性范围为1～50 ng·mL-1,加标回收率为80%～97%。在此条件下测定了5种不同类型生物标准参考物质的T-Hg和MeHg,测定值与标准值吻合。该法综合了超声波辅助萃取和溶剂微萃取以及ICP-MS的优点,操作简便快速,灵敏度高,适合于各种生物样品中痕量MeHg快速萃取分离和分析。     

ELTA萃取分离氨水反萃取原子吸收光谱法测定铸铁中的钼

本文介绍了利用ELTA为萃取剂,萃取分离铸铁中微量钼的条件以及采用1%(V/V)氨水进行反萃取后应用AAS测定水相中钼的分析方法。试验表明:钼在0～100μg/g浓度范围内呈良好线性关系,相关系数为0.9992。方法的相对误差为-3.31～-7.80%,相对标准偏差为3.39%～3.90%。     

P507萃淋树脂化学光谱法测定高纯氧化镧中痕量稀土杂质

一、前言有关高纯稀土中痕量稀土杂质的化学光谱法,常采用萃取色层法进行分离。斯玛涅科娃最早曾用P204为萃取剂、硅球为载体、用0.4N盐酸淋洗,使镧与铈等其它稀土元素分离,用于高纯氧化镧中微量稀土杂质测定。但此法镱、镥等元素不易反萃,且萃取剂及硅烷容易流失;由于P507比P204可在较低酸度下进行分离,有利于重稀土的反萃,已开始用于高纯氧化钇及氧化钕的测定,但此法由于采用纯盐酸体系,主体拖尾现象严重,与杂质元素不易达到较好的定量分离,且萃取剂仍易流失,使浓缩物中含有大     

固相萃取-TXRF测定高冰镍中的贵金属

制备了以Dowex1-X10阴离子交换树脂为填料的固相萃取小柱,建立了固相萃取、全反射X射线荧光分析法(TXRF)测定高冰镍中微量贵金属钯、铱、铂和金含量的新方法,解决了复杂体系中微量贵金属检测前的分离富集难的问题.在0.5mol/L盐酸体系中,TXRF测定高冰镍中钯、铱、铂和金的相对标准偏差(RSD)均小于3.4％,其仪器检出限分别为0.015、0.011、0.013μg/mL和0.01 5μg/mL,方法检出限分别为0.050、0.036、0.043μg/g和0.050μg/g.实际样品的测定结果与ICP-MS基本一致.用TXRF可以同时、快速地测定高冰镍中的贵金属,样品测定结果可靠.     

浊点萃取-分光光度法测定水环境中的痕量钴

利用阴离子表面活性剂十二烷基硫酸钠(SDS)和络合剂1-(2-吡啶偶氮)2-萘酚(PAN),加入HCI使SDS质子化,对钴进行浊点萃取,分光光度法测定水体中痕量钴.详细探讨了影响浊点萃取及测定灵敏度的因素.优化条件为:NaCl、HCI、PAN、SDS浓度分别为1.90mol/L、1.20mol/L、0.3umol/L、1.25%,60℃水浴50min、离心5min(3000r/min).在最佳条件下,钴的富集倍数为50倍,方法检出限为2.870ug/L,线性范围为16.7-83.3pg/L,RSD为0.96%-3.30%.该方法用于实际水样钴的富集和测定,结果令人满意.     

浊点萃取-分光光度法测定水样中微量钒

提出了以5-Br-PADAP为络合剂、Triton X-114为表面活性剂的浊点萃取-分光光度法测定微量钒的新方法.探讨了溶液pH值,试剂浓度和平衡温度等实验条件对浊点萃取及测定灵敏度的影响.在优化的实验条件下,富集50mL样品溶液,钒的检出限为0.099 μg·mL-1,富集倍率为45.6.方法用于水样中测定微量钒的测定,结果满意.     

石墨炉原子吸收光谱法测定化探样品中的微量钒

采用加入基体改进剂-石墨炉原子吸收光谱法测定化探样品中微量钒.研究了不同基体改进剂对钒测定结果的影响,确定了石墨炉原子吸收测定钒的最佳条件.结果表明,采用镧为基体改进剂,在5%的HC1介质中进行钒的测定可获得满意的结果.方法的检出限为2.11μg/L,线性范围0-300.0 μg/L,相关系数r=0.9959.该方法用...     

利用ICP-AES中钙的主次灵敏线同时测定各种盐湖卤水中的钙

等离子发射光谱（ICP-AES）已广泛应用于医学,地质,水质,环境等领域的检测。本文利用钙的主、次灵敏线同时测定盐湖卤水及盐水中各种不同含量的钙,其加标回收率在94.0%—100.8%范围内,与经典的容量法对比,数据能满足要求,样品浓度小于100mg/L时用灵敏线Ca317.9nm测定,样品浓度大于100mg/L时用次灵敏线Ca210.3nm测定。此法快速、准确,结果令人满意。     

超临界CO2萃取黑色素条件的优化和筛选

以整穗黑糯玉米为原料,CO₂流量、萃取温度、萃取压力和萃取时间作为考察因素,采用正交试验优化黑糯玉米中黑色素的超临界CO₂萃取工艺。最终确定最佳工艺条件为:CO₂流量为120L/h,萃取压力为30MPa,萃取温度为50℃,萃取时间为90min。经过重复性实验验证,该工艺稳定可行,可作为黑糯玉米中黑色素的提取方法。     

氢氧化铁共沉淀氢化物发生-原子荧光光谱法测定卤水中痕量砷、锑和铋

采用氢氧化铁共沉淀,分离卤水中大量盐类,盐酸溶解沉淀,氢化物-原子荧光光谱法测定卤水中痕量的As、Sb和Bi等。方法检出限LD(As)=0.02μg/L、LD(Sb)=0.01μg/L、LD(Bi)=0.01μg/L,RSD分别为0.99%、1.08%、0.69%(n=12),回收率分别为:92.0%—96.0%、88.0%—104%、94.0%—104%。实验结果表明,该方法检出限低、灵敏度高、测定结果准确可靠、操作简单快速,可完全满足卤水中痕量As、Sb、Bi的测定。     

Study of factors affecting the results of natural water analyses by total reflection X‐ray fluorescence

The study aims to choose the conditions for the direct analysis of different types of natural water samples by total reflection X‐Ray fluorescence spectrometry (TXRF). The effect of some factors on TXRF results was studied such as the surface density of dried water residue on the sample carrier, the dilution ratio of high‐mineralized samples with ultrapure water and the solution of the detergent Triton X‐100, the salt contents, the internal standard concentration, and repeated pipetting of an aliquot of fresh water. The influence of self‐absorption phenomena on quantification results was demonstrated by using brine samples. The TXRF results for natural waters of varying salinity (brines, fresh waters, and ground waters) and model solutions are presented. For a number of analytes, the data obtained by TXRF were compared to those obtained by ‘wet’ chemistry and inductively coupled plasma mass spectrometry. Copyright © 2013 John Wiley & Sons, Ltd.     

氧化-原子发射光谱快速测定油田水中微量碘

柴达木盆地西部的南翼山地区油田水中碘资源丰富,有极大的开发利用价值。该油田水盐度高,组成复杂,现有碘的分析方法难以满足研究工作的需求,建立准确分析南翼山油田水中碘浓度的方法是开展相关研究工作的基础和关键。电感耦合等离子体原子发射光谱（ICP-AES）具有分析快速、线性范围宽、样品基体影响小等优势。然而,由于碘属于高电离能元素,ICP-AES直接测定碘的灵敏度低、检出限高,不能满足样品中微量碘的分析要求。借助自行设计加工的用于ICP-AES集进样、化学反应和气液分离三种功能为一体的进样装置（其具有组成合理、结构紧凑的优点）,将碘离子氧化为碘单质导入ICP-AES中测定,在提高有效进样量的同时降低了样品基体对碘测定的影响,从而大幅降低了碘的检出限,建立了ICP-AES快速测定油田水中微量碘的方法。优化了氧化碘离子为碘单质所用酸和氧化剂的浓度,最佳反应试剂为10 mmol·L-1 NaNO₂和1 mol·L-1 HNO₃。I 178.276 nm处的检出限为1.65 μg·L-1,一次测定所需时间三分钟。采用部分因子实验设计详细研究了南翼山油田水中主要共存离子（如钾、钠、钙、镁、锂、锶、铵）及它们之间的交互作用对碘分析的影响。在95%置信水平下,发现钙对碘的测定存在显著性影响。通过对样品进行适当的稀释可以消除钙和其他组分对碘准确测定的影响。采用标准曲线法将建立方法应用于南翼山不同蒸发浓缩阶段实际油田水中碘的分析,测定结果表明加标回收率为90%～104%。实验建立的分析方法具有简便快速、基体干扰小、准确度高等优点,为油田水中微量碘的测定提供了一种新的方法,对于卤水碘基础数据的获得和碘分离提取工艺具有重要意义。     

高盐样品中锂的电感耦合等离子体发射光谱法(ICP-OES)测定研究

锂是重要的战略金属和新能源材料,其开发利用受到全球的高度关注。在高盐卤水特别是盐湖卤水和地下卤水中富含巨量的锂资源,在对这些资源进行锂的开发利用过程中,需对锂的含量进行准确测定,然而卤水中共存的高浓度Na+, K+, Ca2+和Mg2+会对微量锂的准确测定产生严重的干扰。电感耦合等离子体发射光谱法(ICP-OES)具有线性范围宽和多元素同步分析能力,针对卤水中锂的快速准确测定,详细开展了高盐样品中锂的ICP-OES分析方法研究。结果表明,锂在610.364 nm处具有较高的信噪比,且Na+, K+, Ca2+, Mg2+和Ar不会对锂的测定产生显著的谱线干扰。然而,样品中大量共存的Na+, K+和Mg2+会对锂的测定产生严重的基体正干扰,而Ca2+产生负干扰。尽管内标法在消除基体干扰方面具有广泛的应用,但传统的以钇和钪为内标元素的内标法不能有效解决该问题。此外,针对标准加入法操作繁琐、不适合批量样品分析问题,以及基体匹配法需多离子匹配,且不适合样品基体组成变化的批量样品分析等问题,考察了采用单一组分进行复杂基体匹配的可行性。由于NaCl广泛存在于卤水中,且对锂的测定具有显著的增敏效应,通过系列研究发现,通过同时向样品和标准溶液中加入10 g·L-1的NaCl,成功解决了总量不超过40 g·L-1的NaCl, KCl和MgCl2所产生的干扰。尽管采用该法或沉淀预分离方式均不能消除Ca2+产生的负干扰,但当样品中Ca2+含量不高于1.8 g·L-1时,对测定不产生显著的影响。通过采用该方法对三种不同基体组成的卤水样品进行加标回收测定,其回收率在96.60%~104.20%范围内。此外,通过与电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)测定结果进行对比,充分论证了该法的准确性和可靠性(相对误差±3.66%)。该法仅以单一的NaCl进行复杂基体匹配,不仅简化了操作,还实现了基体组成变化的批量样品分析,因而在卤水中锂的快速准确测定及锂资源开发利用方面具有重要意义。     

石墨烯量子点荧光探针测定肾上腺色腙

通过高温裂解柠檬酸合成了水溶性石墨烯量子点(GQDs),并应用钝化剂PEG2000进行修饰,提高了GQDs的量子产率。应用荧光光谱、紫外-可见光谱、红外光谱对其发光特性进行了研究,测定了荧光寿命。实验发现,在p H=7.40的Tris-HCl缓冲液中,肾上腺色腙(CBZC)对GQDs荧光强度有明显的猝灭作用。基于此提出了以GQDs为探针测定肾上腺色腙的新方法。实验考察了缓冲溶液用量、缓冲溶液种类、量子点浓度、反应时间以及表面活性剂等多种因素对反应体系的影响。当量子点浓度为2.3×10-3mol/L时,肾上腺色腙浓度在4.0×10-7~1.2×10-5mol/L(0.995 6)范围内与荧光猝灭值ΔF呈良好的线性关系,方法检出限为1.5×10-7mol/L,相对标准偏差为0.15%(n=5,c=4.0×10-6mol/L)。该方法对于样品中肾上腺色腙含量测定的回收率为97.46%~101.6%。通过测定温度对猝灭常数的影响以及紫外-可见吸收光谱的变化确定了二者的猝灭过程和相互作用力类型。     

基于CCD检测器的便携式液体阴极辉光放电光谱仪快速测定卤水中的锂

锂是绿色能源和轻质合金的理想材料,作为一种重要的战略资源而备受各国重视.锂主要来源于盐湖卤水,我国盐湖卤水资源丰富,但主要分布在西部偏远地区,现场勘探和开采急需便携分析仪器的支持,然而目前现有实验分析技术均达不到野外现场分析的目标.近十年来,基于大气压液体阴极辉光放电光谱仪(SCGD-AES)因无需燃气,载气等气流条件及真空环境而受到关注.在前人研究基础上,自行开发了基于CCD光谱仪检测系统的便携式大气压液体阴极辉光放电光谱仪(简称Li-K分析仪),仪器长,宽,高分别为35,19和27 cm,重约为10 kg,十分有利于便携.选择Li的分析谱线波长为67078 nm,以取自西藏两种不同卤水水化学类型样品为研究对象,建立了卤水中Li的快速分析方法.在最佳工作条件下测得Li的检出限为4 ng·mL-1,方法的精密度(RSD)＜2％.研究表明,不同稀释倍数时,Li的分析结果与ICP-MS分析结果相差较大,这可能与溶液的基体效应有关,而采用标准加入法可有效减小基体效应的影响,获得了与ICP-MS较为一致的分析结果,可提高分析结果的准确度.大量实验结果表明,标准加入法只需2个点即可得到Li准确的分析结果,大大减少了实验工作量,为便携式Li-K分析仪在野外现场测定盐湖卤水中的Li奠定了方法学基础.     

无富集进样原子荧光光谱法测定地表水中的痕量汞

通过增大样品进样量的方式,样品进样量是标准进样量的10-100倍,降低了汞的检出限,从而达到了无富集直接进样测定地表水中痕量汞.其检出限为0.008μg/L;浓度为0.05μg/L和0.10μg/L左右的有证标准物质测定均值分别为0.0483μg/L和0.1016μg/L,加标回收率为92.3％和95.2％.灵敏度高,精密度好,能达到准确定量Ⅰ类和Ⅱ类地表水汞(0.05μg/L以下)的要求.对汉江湖北段水样进行测定,在较洁净的地表水分析中,氧化还原处理后与酸化水样测定结果差异不大,处理后水样结果略微增大.建议对较洁净的地表水样品将氧化还原预处理步骤省略掉,直接进样.     

Neutron activation analysis of sea-, lake-, and evaporated salt

Salt is essential for human nutrition. Recently, it has become popular in Europe to rather use exotic sea salt or lake salt instead of purified evaporated salt, because of an alleged higher content of trace elements. In this study the content of trace elements and their bioavailability of 19 samples of different types of salt and 1 sample of brine purification sludge were investigated using instrumental neutron activation analysis. In general, sea-, lake-, and evaporated salt are quite pure. Trace elements determined in salt were Al, Br, Co, Cr, Cs, Fe, Rb, Sc, Sr, and Zn; some of them only in individual cases. It was found that, in general, the content of trace elements in sea- or lake salt was higher than in purified salt. Nevertheless, the use of sea- or lake salt does not contribute significantly to the human needs of essential trace elements, because their concentration in salt is too low or their compounds are not bioavailable.     

微波消解-ICP-MS测定动物血清和组织器官中的微量银元素

银的应用在当代生物医学领域得到极大地推广,其生物安全性也受到密切关注,明确银离子在生物体内分布以及其安全阈值显得格外重要。因此,需要一种高灵敏度的分析方法来确定医学生物样品中银的含量。电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)法对于金属离子检测具有很高的灵敏度,非常适用于医学生物样品中所含痕量银元素的检测,但具体方法的开发,包括样品前处理和检测过程,尚处于起步阶段。本研究建立了一套简便易行的微波消解处理机体血清和组织器官样品,通过ICP-MS法测定样品内微量银元素的检测方法。血清和肌肉、骨髓、骨骼组织,以及心脏、肝脏、脾脏、肾脏器官样品经5 mL硝酸-2 mL过氧化氢体系微波消解。消解程序采用2 000 W功率3步式温度梯度,样品最终消解完全,获得的数据重复性好,且耗费时间短,为大批量样品处理节省了时间。消解溶液经稀释定容,在优化仪器工作参数后,用ICP-MS对溶液中的107Ag进行测定,以钇(Y)为内标元素补偿基体效应和准确度漂移。测定结果显示,107Ag元素检出限为0.98 μg·kg-1,标准曲线相关系数为0.999 9,回收率为98%～107%,相对标准偏差(RSD)为2.0%～4.3%。用该法测定了动物血清和组织器官中的银元素含量,发现机体摄入银离子后,主要蓄积在肝脏。检测结果表明ICP-MS方法可以准确地测定机体的微量银元素,所建立的方法适用性强,可满足不同类型医学生物样品中微量银元素的测定,操作简便快捷,结果准确且灵敏度高,尤其适合于大批量生物样品的检测,为其他生物样品微量元素的检测提供了指导。     

Sonocrystallization: effect on lactose recovery and crystal habit

Sonocrystallization is the use of power ultrasound to control the crystallization process, commonly used during the nucleation phase of crystallization. However, in the present study a different approach has been tried, in which the whole process of lactose crystallization from model reconstituted lactose solutions was completed rapidly with the aid of ultrasound, in the presence of 'ethanol' as an anti-solvent, at temperature of 30+/-2 degrees C (ambient temperature). The lactose recovery and crystal properties from sonicated samples were compared with non-sonicated samples. For optimization of sonocrystallization process for rapid lactose recovery, variations in the time of sonication, lactose concentration, protein concentration and pH were tried. A lactose recovery of 91.48% was obtained in 5 min of sonication time, from a reconstituted lactose solution (17.5% w/v, pH 4.2) as against 14.63% under only stirring. Lactose recovery decreased with lowering of pH from 4.2 to 2.8. The protein showed maximum influence on lactose recovery even at concentration of 0.2% w/v. A rapid process of crystallization gave a better uniformity in crystal size distribution of lactose samples.