用振动光谱的频率参数研究分子结构的构象变化 Ⅰ．芳香酯液晶分子的研究

通过振动光谱的频率参数，结合构象与键级的关系，观测了芳香酯液晶分子（一种高分子液晶模型化合物）在相态变化过程中的构象结构变化。认为这种液晶化合物在由晶态到液晶态的变化过程中是从酯基与苯环呈相互垂直状态到酯基与Ａ环是共平面状态而与Ｂ环不共平面即垂直的状态。     

西佛碱型液晶化合物相变过程中分子排列方式变化的拉曼光谱研究

用变温拉曼光谱对相变过程的研究表明,液晶化合物的初始晶态与熔融后缓慢降温得到的晶态并不吻合,两个状态下分子尾链的构象及刚性核部分的构象不同导致分子的聚集状态不同。西佛碱型液晶化合物VO10相变过程中,在晶态到液晶态相转变过程中,烷氧基尾链链内构象发生突变,同时有序性降低,刚性核部分两个苯环之间的二面角在相变点时发生明显变化,二面角加大。     

拟除虫菊酯类农药的NMR研究——Ⅱ.拟除虫菊酯类中酯键部分构象的NMR研究

利用~1H-NMR中羰基的ASIS值在羰基周围不同的区域符号分布的经验规律,研究了一系列拟除虫菊酯化合物羰基酯键部分的构象,指出在具有α-氰基的菊酯分子中,其溶液态构象是α-氰基与酯羰基共平面的构象,而在个有α-甲基的菊酯分子中,溶液态构象是α-氢原子与酯羰基共平面的构象.本实验结果支持了Hopfinger等人用分子力学方法计算的结果,从而肯定了氰基取代的菊酯分子在溶液态下的构象与在晶体中构象的不同.     

拟除虫菊酯类农药的NMR研究——Ⅱ.拟除虫菊酯类中酯键部分构象的NMR研究

利用¹H-NMR中羰基的ASIS值在羰基周围不同的区域符号分布的经验规律,研究了一系列拟除虫菊酯化合物羰基酯键部分的构象,指出在具有α-氰基的菊酯分子中,其溶液态构象是α-氰基与酯羰基共平面的构象,而在个有α-甲基的菊酯分子中,溶液态构象是α-氢原子与酯羰基共平面的构象.本实验结果支持了Hopfinger等人用分子力学方法计算的结果,从而肯定了氰基取代的菊酯分子在溶液态下的构象与在晶体中构象的不同.     

变温红外光谱研究表面双稳态液晶分子的相变过程

运用变温红外和样本-样本相关光谱对40～150 ℃温度区间内的表面双稳态液晶分子MHOCPOOB的相变过程中的分子构象、排布及相互作用的变化进行研究。结果表明：室温时,分子烷基链中同时存在Zigzag和Gauche两种构象。随温度升高,其中有序的Zigzag构象转化为无序的Gauche 构象,链的扭曲程度增加。刚性核部分,羰基与相邻的苯环形成共轭体系,苯环之间相互倾斜排列,在相变过程中羰基与苯环的共平面作用逐渐被打破,且在相变点苯环间的二面角明显增大。由于表面稳定化的作用,使得在液晶盒表面上的一层膜,其结构并不随温度、相结构的变化而变化,因而在液晶盒的光谱中观察到的相变点较少。通过二维光谱作者发现,在122 ℃时分子出现细微结构调整。     

红外透过、反射吸收光谱研究手性液晶(M1)LB膜的结构与取向

利用ＦＴＩＲ光谱研究了一种手性液晶化合物（Ｍ１）ＬＢ膜的结构与取向,该化合物可以形成稳定的单层与多层膜。手性分子中,芳香环平面向于垂直基片表面,分子中的烷基链部分则与基底表面法线方向成一定的角度。     

单体光交联制备液晶垂直取向膜

提出光敏单体紫外光聚合制备液晶垂直取向膜的方法，并在实验中证实了方法的可行性.实验中采用六氟双酚A双肉桂酸酯单体，在紫外光作用下单体发生光交联反应，形成的聚合膜能够诱导液晶分子垂直排列.制备过程简单，不需要高温热处理过程.从紫外吸收光谱和红外吸收光谱分析发现，单体具有较好的光敏性和聚合度.取向膜经过120℃高温处理仍然具有良好的取向性质. 关键词： 光敏单体 光交联 液晶 垂直取向膜 六氟双酚A双肉桂酸酯     

十二烷基磺酸钠—水体系相性质的红外光谱

考察了２０％十二烷基磺酸钠（ＳＤＳ）－水体系在不同状态下的红外光谱，通过特征谱带频率的变化，观察到体系能以烷基链堆积方式不同的两种凝胶状态存在，确定了体系由凝交相到液晶相的转变温度４７℃，相应的逆相变温度为３５℃，并讨论了不同相态中的分子构象变化以及水分对十二烷基磺酸钠分子的构象的影响。     

羧酸吡啶类分子间氢键对光致异构化及光化学稳定性影响的谱学研究

以丁二酸胆甾醇单酯(CSA)作为质子给体,以4-对烷氧基苯甲酰氧基-4′-苯乙烯基吡啶(NCn)作为质子受体,通过羧酸和吡啶之间的氢键作用形成氢键诱导液晶化合物(CSA·NCn)。 利用紫外光谱研究了含苯乙烯基吡啶基团的液晶化合物NCn及其与丁二酸胆甾醇单酯(CSA)的氢键复合物CSA·NCn在溶液中的光致变色及光化学反应。 结果表明,在乙醇溶液中紫外光照射下二者均发生顺反异构化,分子间氢键对顺反异构化反应没有太大的影响;NCn化合物在氯仿溶液中,紫外光照射下发生光化学反应,而CSA·NCn的氯仿溶液,紫外光照射下只发生顺反异构化,这一方面说明光化学反应发生在吡啶的氮端,同时也表明这类氢键液晶化合物中的氢键比较稳定,光照下不发生解离;在NCn和CSA·NCn的乙醇溶液中加入H₂SO₄,两者均发生质子化。 表明强酸可以破坏CSA·NCn化合物中的氢键,使含吡啶端基解离出来,同H+发生质子化。     

苯乙烯基吡啶类液晶化合物的分子结构及相变过程的光谱研究

通过本乙烯基吡啶和不同脂肪羧酸间的氢键作用构成液晶的方法具有合成路线灵活、简便、易于变化的特点,本文通过变温红外光谱对做为质子受体的苯乙烯基吡啶粉液晶化合物的分子结构和相变过程中分子排列的变化进行了研究,结果表明在液晶分子中象羰基这样的偶极矩较大的极性基团,对分子所处的相态分子间的相互排列比较敏感。在红外光谱中羰基伸缩振动的变化可以看作是液晶分子相态转变的标志。     

双-(二烷基膦)乙烷合铂配合物的~(13)C NMR研究

本文报道Cis-Pt(disphos)X_2系列化合物的~(13)C NMR研究。发现配体X、取代基R对桥环碳(C_1)化学位移有明显的影响;并证实了某些化合物象异构体的存在,还对构象特性进行了讨论。     

热致型胆甾酯液晶的相变研究

使用偏光显微镜观察胆甾烯壬酸酯液晶的相变，发现在不同的温度变化条件下液晶相变过程是不同的．本文讨论了其变化规律．     

链长对苯乙烯基吡啶类液晶化合物的分子结构及相变行为的影响

在氢键诱导液晶化合物中,针对做为质子给体的苯乙烯基吡啶类液晶化合物,通过红外和拉曼光谱研究了链长对分子结构和相变行为的影响。末端链长的改变直接影响到相变次序和相转变温度,同时影响整个分子的排列方式。     

液晶冠醚4—（烯丙基氧）—4′—（4′—羧基苯并—15—冠—5）联苯的变温红外光谱和拉曼光谱研究

本文用红外光谱法和激光拉曼光谱法研究了液晶冠醚４一（烯丙基氧）一４′一（４′一羧基苯并一１５一冠一５）联苯在升温时从结晶态到液晶态再到各向同住的液态相转变过程中红外光谱和拉曼光谱的变化。对该液晶冠醚的红外和拉曼特征频串进行了初步的经验式归属，并以频率位移、相对强度及峰形的变化描述了该化合物的相转变并初步讨论了相转变过程中光谱信息与分子结构的关系。     

粗粒化自由能模拟研究ABC输出蛋白质构象态转变

本文应用了粗粒化分子动力学方法模拟计算了ATP结合盒式输出蛋白沿其构象转变途径反应坐标的平均力势，这个反应坐标被定义为内门和外门质量中心距离之差. 计算得到的平均力势能很好地描述不同的向内构象态、向外构象态和阻塞构象状态，以及它们之间的转变. 粗粒化分子动力学自由能模拟显示，在向内构象态到向外构象态转变过程中，内门在外门打开之前先行关闭；反之，在向外构象态到向内构象态转变过程中，外门在内门大开之前先行关闭. 因此，在向内构象态和向外构象态两种转变过程中，都经过了阻塞构象状态. 模拟结果揭示了ATP结合盒式输出蛋白的传输单向性，这种特性在生命体系功能实现中具有十分重要的意义. 这些结果与先前晶体结构实验［Proc. Natl. Acad. Sci. USA 104，19005 (2007)］发现有根本的不同，这些实验结果显示了内外门同时打开的不合理结果. 本文通过计算模拟阐明了ABC输出蛋白构象态变化的分子机理.     

双-(二烷基膦)乙烷合铂配合物的13C NMR研究

本文报道Cis-Pt(disphos)X₂系列化合物的¹³C NMR研究。发现配体X、取代基R对桥环碳(C₁)化学位移有明显的影响;并证实了某些化合物象异构体的存在,还对构象特性进行了讨论。     

含酯基和吡啶环苯并菲衍生物分子的电荷传输和三阶非线性光学性质

采用密度泛函理论在B3LYP/6-31G**理论水平计算研究含酯基和吡啶环的苯并菲衍生物分子的电荷传输速率．结果表明，酯基双取代的苯并菲衍生物分子具有较高的空穴和电子传输速率，分别为0.22 cm2/v•s和1.51 cm2/v•s．同时引入酯基和吡啶环均不利于空穴和电子传输．使用有限场(FF)方法计算分子的三阶非线性光学性质．结果显示，在酯基和吡啶环之间引入柔性碳链的分子与不含吡啶环分子的三阶非线性光学性质基本一致，均具有较高的电荷传输速率和良好的三阶非线性光学性质．     

紫外－可见光谱法研究含Schiff碱基双分子膜的构象

测定了不同浓度、不同温度条件下含Ｓｃｈｉｆｆ碱基的单链两亲性化合物在Ｃ１６ＳＢＣ６Ｎ＋ＯＨ水溶液的电子吸收光谱。结果表明，两亲性分子在高温低浓度水溶液中处于较为分散状态，而在低温高浓度水溶液中呈聚集状态（双分子膜）。同时，通过量化计算比较，得出了不同聚集态时Ｓｃｈｉｆｆ碱基的构象（即Ｎ－苯环与Ｃ－苯环的扭转二面角）。     

Density Functional Theory Study of Mechanism of Cycloaddition Reaction Between Dimethyl-Silylene Carbene and Acetone

用密度泛函理论研究了单重态二甲基亚硅基卡宾与丙酮环加成反应的反应机理,势能面结果表明该反应有两条相互竞争的主反应通道. 反应规律为：二甲基亚硅基卡宾中的π轨道与π键化合物中π轨道的[2+2]环加成作用造成了扭曲四员环中间体和平面四员环产物的形成;平面四员环产物中卡宾C原子的不饱和性,导致了甲基迁移产物和硅杂双环化合物的生成.     

2,2-二甲基-3-(2,2-二氯乙烯基)环丙烷羧酸乙(甲)酯及其合成中间体的结构测定

由异戊烯醇-原乙酸三乙（甲）酯法相继合成了拟除虫菊酯类农药中间体3，3-二甲基-4-戊烯酸乙（甲）酯，4，6，6，6-四氯-3，3-二甲基己酸乙（甲）酯和2，2-二甲基-3－（2，2-二氯乙烯基）环丙烷羧酸乙（甲）酯等化合物，对这些化合物进行了元素分析、红外光谱、1HNMR等测定，与文献结果相符，为了进一步明确结构，测定了未见报道的13CNMR，给出了波谱数据归属．