塞曼效应在Cl2+及其同位素分子离子

利用光外差磁旋转速度调制光谱技术获得了可见光波段(16820～17350cm-1)Cl2+分子离子的A2Πu-X2Πg电子跃迁吸收光谱.在标识Cl2+及其同位素分子离子谱带的过程中,应用塞曼效应,准确指认了属于Ω=1/2子带系的三个子带.它们分别是35Cl2+和35Cl37Cl+的(3,7)带的Ω=1/2子带以及35Cl2+的(2,7)带的Ω=1/2子带.其标识结果扩展了Cl2+分子离子的基态和激发态能级的振动标识范围,使各谱带的转动分析得以顺利进行,并获得了新的Cl2+分子常数.     

氧分子离子第一负带系(b4∑g--a4∏u)(2,6)带的光谱测量与分析

采用光外差-速度调制分子离子吸收光谱技术,在近红外波段13170~13500 cm-1范围内,对氧分子离子第一负带(b4∑g--a4∏u)(2,6)带进行测量和分析,有关第一负带(2,6)带光谱测量尚未见文献报道.本文简述了光外差-速度调制光谱技术的特点,同时给出了对复杂四重态跃迁谱带的分析,运用非线性最小二乘拟合获得了该跃迁上下态精确的分子常数.     

氧分子离子第一负带系（b^4∑g^——α^4Пu）（2，6）带的光谱测量与分析

采用光外差-速度调制分子离子吸收光谱技术，在近红外波段13170-13500cm^-1范围内，对氧分子离子第一负带（b^4∑g^--α^4Пu）（2，6）带进行测量和分析，有关第一负带（2,6）带光谱测量尚未见文献报道．本文简述了光外差-速度调制光谱技术的特点，同时给出了对复杂四重态跃迁谱带的分析，运用非线性最小二乘拟合获得了该跃迁上下态精确的分子常数。     

激光光谱学

O433.54 2004004057 光外差磁旋转速度调制光谱技术的参量优化=Optimization of optical heterodyne magnetic rotation enhanced velocity modulation spectroscopy[刊,中]/甘雨洁(华东师范大学物理系,光谱学与波谱学教育部重点实验室.上海(200062)),李伟…∥量子电子学报.—2004,21(3).—295-301 光外差磁旋转速度调制光谱技术是一种对离子分子选择性测量的高灵敏激光吸收光谱技术。本文将以N_2~ 和CO~ 为例,主要讨论该技术的高灵敏度和高信噪比的特点,分析影响实验结果的各个参量,介绍光谱信号测量中的优化过程。图9参16(杨妹清)     

CO三重带系d3Δ-a3Π(4,0)和(5,0)带激光光谱研究

光外差磁旋转浓度调制激光光谱技术属于一种高灵敏度的吸收光谱测量方法 ,可以用于瞬态分子和激发态分子光谱的检测。采用这种技术分别在 16 4 0 0～ 16 6 5 0cm-1和 174 5 0～ 1775 0cm-1波段内直接观测到CO三重带系d3 Δ←a3 Π(4,0 ) (5 ,0 )振转吸收光谱。这种跃迁的上态d3 Δ1(v =4 ) ,d3 Δ2 (v =4 ) ,d3 Δ1(v =5 )分别与A1Π(v =0 ) ,D1Δ(v =0 )和A1Π(v =1)态存在微扰相互作用。通过对所测量到的 CO三重带系 (4,0 ) (5 ,0 )振转谱带作了包含微扰相互作用在内的分析 ,获得了上态d3 Δ(v =4 ,5 )的精确的分子转动光谱常数。     

氧分子离子A2∏u-X2∏g态转动光谱分析

利用光外差-速度调制吸收光谱技术,测量了氧气分子离子在11385～12100 cm^-1的多普勒分辨吸收光谱,获得的谱线被指认到该分子离子第二负带的(2,19)、(3,20)、(5,21)跃迁谱带．利用全局拟合方式,得到了涉及能级的精确分子常数．     

光外差-磁旋转-浓度调制光谱技术

介绍了一种针对瞬态分子光谱测量的新技术:光外差磁旋转浓度调制光谱技术,这种光谱技术具有很高的灵敏度,综合了光外差探测技术、磁旋转光谱技术和浓度调制光谱技术的特点,利用浓度调制光谱技术针对寿命很短的瞬态分子和激发态分子的光谱进行测量,利用光外差探测技术可以消除来自光源的幅度涨落噪声,实现散粒噪声的测量极限,利用磁旋转光谱技术可以对顺磁性分子进行选择性的测量,并且进一步提高探测灵敏度。详细讨论了这种光谱技术的工作原理,并用这种技术对O2分子的b1Σg+-X3Σg-三重禁戒跃迁光谱进行测量,获得了很好的测量信噪比。并对该技术的灵敏度作了详细的分析,估计最小相对吸收度可达1.9×10-9以及O2分子三重禁戒跃迁的吸收截面为σ=2.4×10-24cm2。     

N2+分子离子A2∏u-X2∑+g 系(2,0)带光外差速度调制光谱

采用光外差速度调制光谱技术研究了N2+分子离子A2∏u-X2∑+g 系(2,0)带转动光谱．由于所用技术的高灵敏度特性，精确地确定了该带310条谱线的频率，其中，那些重叠谱线的频率也通过解谱精确地确定了．利用标准Hamilton量，采用非线性最小二乘方法对该带进行了分析，获得了最精确的分子常数．     

CN红带A^2Πi-X^2Σ^＋（6，1）和（7，2）带振转光谱研究

通过微量CH3CN(36Pa)与He(660Pa)混合气体交流Penning辉光放电获得CN自由基分子，采用光外差-磁旋转-浓度调制光谱技术，在可见光波段16850～17480cm^-1进行了转动分辨光谱测量，分别标识了CN分子红带A^2Πi-X^2Σ^ (6，1)和(7，2)138条和118条的转动光谱(其余光谱为C2自由基及CN红带(8，3)带光谱)。理论拟合分子常数时考虑电子态间的微扰作用，采用有效哈密顿量矩阵对角化获得了A^2Πi(v=6，7)态更精确的分子常数及电子态A^2Πi(v=7)与X^2Σ^ (v=11)之间的微扰常数ξ，η，总体拟合方差均小于实验误差0．007cm^-1，表明拟合结果是非常精确的。     

N2+分子离子的B2Σu+、A2Πu和X2Σg+电子态光谱研究

采用光外差 磁旋转 速度调制吸收光谱技术 ,在可见光波段范围 16 80 0～ 175 73cm-1,对N2 + 的A2 Πu-X2 Σ+ g(12 ,6 )、(11,5 )、(7,2 )带和B2 Σ+ u -X2 Σ+ g(1,5 )带进行了测量和分析 ,推导了双原子分子振转能级在受到微扰作用时的有效哈密顿量形式 ,并分析了N2 + 的A2 Πu-B2 Σ+ u 之间存在的微扰相互作用 ,通过与实验数据的拟合得到了精确的电子态微扰常数 ξe、ηe.     

对苯二甲酸-双(4-甲氧基苯酯)及其衍生物的结构与光谱

在密度泛函理论B3LYP/6-31 G*水平上计算研究了对苯二甲酸-双(4-甲氧基苯酯)及其OH和F腰接取代化合物的几何结构与红外振动光谱和电子光谱性质。研究发现这类化合物的酯基碳氧原子与苯环形成不同的离域大π键,空间位阻效应和共轭效应使三个苯环位于不同平面上,二面角在53°～59°范围。含时密度泛函理论计算第一激发态的电子垂直跃迁能,表明最大吸收光谱全部源于分子中HOMO→LUMO的π→π*跃迁,对应的最大吸收波长数值位于370～384nm之间,属于紫外区。腰接基对这类化合物的几何结构影响不大,仅由于空间位阻效应,使苯环(1)和苯环(2)之间的二面角增大3°～4°,但对其所在苯环的变形及其氢的振动有一定影响。同时,腰接羟基使HOMO→LUMO的能隙略有减小,最大吸收波长略有增大。腰接氟时因弱的共轭效应使得HOMO→LUMO的能隙减小0.1209eV,导致最大吸收波长红移14nm。     

Symmetry-resolved absorption spectra of vibrationally excited CO2 molecules

Symmetry-resolved x-ray absorption spectroscopy has been first carried out on high-temperature molecules. From the angle-resolved ion yield spectra of CO2 both at room temperature and at 430 degrees C, symmetry-resolved absorption profiles of the C 1s(-1) 2pi(u) and O 1s(-1) 2pi(u) resonances have been extracted for the vibrational ground state molecules and bending-vibration excited ones. The profiles change dramatically between them, and the Renner-Teller effect becomes more evident for the vibrationally excited molecules. The effects of the multimode vibronic coupling are suggested for the O 1s(-1) 2pi(u) and O 1s(-1) 3s sigma(g) resonances.     

高分辨分子吸收光谱中的波长校准方法

本文提出高分辨分子吸收光谱中，以碘分子谱作为参考标准的波长校准方法，编制了以人机交互方式自动完成波长校准的软件，并应用于16 422-17 896cm^-1可见光波段范围内的N2^ 分子离子的高分辨吸收谱线的波长校准，结果表明其绝对准确度可达0.006cm^-1。     

环丙沙星的光谱性质、质子化作用与荧光量子产率

研究了环丙沙星(ciprofloxacin, CIP)在不同pH条件下的荧光光谱、紫外吸收光谱和质子化作用,测量了CIP在中性条件下的荧光量子产率。在H+浓度大于1 mol·L-1的HCl介质中,CIP分子(简写为HL)可以结合3个质子而以H₄L3+形式存在,有微弱的荧光,最大荧光发射波长(λ_ｍａｘ)为456 nm。在pH 0～2的酸性条件下,CIP主要以H₃L2+形式存在,λ_ｍａｘ为450 nm,荧光较弱,荧光强度随pH的升高而上升。在pH 2～4时,CIP主要以H₂L+形式存在,具有强荧光,λ_ｍａｘ仍为450 nm。当pH＞4时,λ_ｍａｘ逐步蓝移到414 nm,荧光强度随pH的升高而稍有降低,同时紫外吸收光谱也有明显变化,表明H₂L+随pH升高而失去质子,以双极离子HL形式存在。当pH＞8时,荧光强度随pH升高而减弱至消失,表明HL逐步失去质子,转化为无荧光的阴离子L-。在分子形态变化过程中,最大荧光激发波长始终在275 nm附近,但最大荧光发射波长有较大变化。在pH 7.0的缓冲溶液中,以硫酸奎宁为参比,测得CIP在最大荧光激发波长275 nm处的荧光量子产率为0.12。     

New measurements of Cabibbo-suppressed decays of mesons with the CLEO-c detector

Using of data collected with the CLEO-c detector, we report on first observations and measurements of Cabibbo-suppressed decays of D mesons in the following six decay modes: pi+ pi- pi0 pi0, pi+ pi+ pi- pi- pi0, pi+ pi0 pi0, pi+ pi+ pi- pi0, eta pi0, and omega pi+ pi-. Improved branching fraction measurements in eight other multipion decay modes are also presented. The measured D --> pi pi rates allow us to extract the ratio of isospin amplitudes A(DeltaI = (3/2) / A(DeltaI = (1/2)) = 0.420 +/- 0.014(stat) +/- 0.016(syst) and the strong phase shift of delta1 = (86.4 +/- 2.8 +/- 3.3) degrees, which is quite large and now more precisely determined.     

超共轭效应与甲砜的红外特征峰及有关芳砜的晶体结构

文章分为三部分：第一部分,描述通过四圆衍射仪,利用Ｘ射线单晶衍射法,所测得的芳砜ＣＨ３ＣＯＮＨ－Ｃ６Ｈ４－ＳＯ２Ｒ（Ｒ＝－ＣＨ３,－ＣＨ２ＣＯＮＨ２,－ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）的晶体及分子结构结果：第二部分,对分子内键角和键长的测试结果进行分析,证明了甲砜分子内超共轭效应的存在,解释了甲砜分子红外吸收的异性是由甲砜基团内超共轭效应引起的,找到了认证甲砜的红外特征峰,并揭示了超共轭效应的某些特性;第三部分     

Er3+掺杂Ge-Ga-S-KBr硫卤玻璃的中红外发光和多声子弛豫的研究

用熔融急冷法制备了系列不同Er3+离子掺杂浓度的Ge-Ga-S-KBr硫卤玻璃,测试了样品折射率、吸收光谱、中红外荧光光谱。通过吸收光谱计算了Er3+离子吸收谱线的振子强度,应用Judd-Ofelt理论计算分析了Er3+离子在Ge-Ga-S-KBr硫卤玻璃中的强度参数Ωi ( i = 2 , 4 , 6) 、自发辐射跃迁几率A、荧光分支比?和辐射寿命?rad等光谱参数。研究了808nm激光泵浦下样品中红外荧光特性与掺杂浓度之间变化关系,并用Futchbauer-Ladenburg公式分别计算了2.8?m处的受激发射截面。结果表明,在808nm 激光泵浦下观察到了2.8?m中红外荧光,分别对应于Er3+： 4I11/2?4I13/2跃迁,当Er3+离子掺杂浓度从0.4wt%增加到1.0wt%时,中红外荧光强度都随相应增加,计算的Er3+:4I11/2?4I13/2跃迁多声子驰豫速率分别为37 s-1。     

晶体Zn(antipyrine)2(NO3)2:VO2+的EPR谱及光吸收谱的理论研究

由于硝酸钒锌二安替比林晶体[Zn(antipyrine)2(NO3)2:VO2 ]中配体O2-的自旋-轨道耦合参量ζ0p≈150 cm-1与中心过渡族3d1离子V4 的ζ0d≈248 cm-1相差不太大,故配体的自旋-轨道耦合参量ζ0p对电子顺磁共振(EPR)谱和光吸收谱的贡献必须考虑.采用双自旋-轨道耦合参量模型和相关的晶体场能级公式,计算了Zn(antipyrine)2(NO3)2:VO2 晶体的EPR谱和光吸收谱,所得理论结果与实验发现很好符合;确定了该晶体的局域对称结构沿C4轴的四角畸变约为0.45 nm;计算发现,较大的κ值说明VO2 中未配对的s电子对超精细结构常数有较大的贡献.并对上述这些结果的合理性进行了讨论.     

^14N^16O分子X^2П3＼2R（1.5）v=0→1及^15N^16O分子X^2П3＼2Q（…

本文采用法拉弟效应的激光磁共振光谱技术，研究了一氧化氮分子＾１４Ｎ＾１６ＯＸ＾２П３／２Ｒ（１．５）ｖ＝０→１和同位素分子＾１５＾１６ＯＸ＾２П３／２Ｑ（１．５）ｖ＝０→跃迁的ＦＬＭＲ光谱，实验给出了样品浓度和信号强度之间的关系及调制磁场强度与ＦＬＭＲ信号强度之间的关系 。     

[M(SS)(NN)](M=Zn2+,Cd2+)配合物分子内跃迁与结构的关系

报道了配合物[M(SS)(NN)](M=Zn2 ,Cd2 )(SS=mnt2-,1,2-二氰基乙烯-1,2-二硫醇离子,NN=5-NO2-phen,5-硝基-1,10-邻菲咯啉)的合成,探讨了Zn(SS)(NN)和Cd(SS)(NN)在二甲基亚砜(DM-SO)、二甲基甲酰胺(DMF)、丙酮(acetone)、吡啶(Py)等溶剂中的电子吸收光谱。研究发现配合物的紫外区的吸收带270～280nm,320～350nm,350～390nm本质上属于配体mnt2-,5-NO2-phen内部的πb→π*跃迁,可见光区400～500nm本质上属于配体mnt2-到配体5-NO2-phen的荷移跃迁(LL′CT)。确认了标题配合物的荷移跃迁光谱在相关分子轨道能级图中的对应关系。标题配合物的LL′CT吸收带与组成相似配合物M(SS)(NN)(M=Co2 ,Fe2 ,Ni2 ,Cu2 )的对应吸收带相比较弱一些,这是由于[M(SS)(NN)](M=Zn2 ,Cd2 )的LL′CT谱带(7b2→7b1)是部分解除轨道禁阻的跃迁。