NaS和Na_2S分子解离能和生成热的从头算研究

使用分于轨道从头算方法，在ＭＰ２（ｆｕ）／６—３１Ｇ优化几何基础上，采用ＨＦ，ＭＰｎ（ｎ＝２，３，４）和ＱＣＩＳＤ（Ｔ）理论，使用６—３１Ｇ（ｄ，Ｐ），６—３１１Ｇ（ｄ，Ｐ），６—３１Ｇ（Ｚｄｆ，Ｐ）和６—３１１＋Ｇ（３ｄｆ，２ｐ）基组，计算了ＮａＳ和Ｎａ２Ｓ分子以及Ｎａ和Ｓ原子的总能量和各级电子关联修正能。在此基础上应用Ｇ１和Ｇ２理论估算ＴＮａＳ和Ｎａ２Ｓ分子的解离能和生成热。在Ｇ２理论框架下，理论估算的解离能和生成热（在室温）分别是６７．０７ｋｃａｌｍｏｌ－１和０．３５ｋｃａｌｍｏｌ－１（Ｎａ２Ｓ）以及５０．４８ｋｃａｌｍｏｌ－１和４１．５７ｋｃａｌｍｏｌ－１（ＮａＳ）。     

等色染料离子对浮选光度法测定铂

提出了等色染料离子对浮选光度法、向罗丹明６Ｇ（Ｒ６Ｇ）和Ｐｔ（ＳｎＣｌ３）５＾３－的异丙醚浮选物Ｐｔ（ＳｎＣｌ３（５（Ｒ６Ｇ）３中，加入ＰＨ＝５．５的醋酸－醋酸铵缓冲溶液，使Ｒ６Ｇ离子进入水相，并向其中加入与Ｒ６Ｇ颜色相同的四溴荧光素（ＴＢＦ）〉形成等色染料等离子对Ｒ６Ｇ，ＴＢＦ，再被甲茉浮选，将浮选物溶于丙酮，于５３０ｎｍ处进行光度测定，由于６个染料分子（Ｐｔ：Ｒ６Ｇ：ＴＢＦ）＝（１：３：３）ｅ     

石墨炉原子吸收法测定麦芽粉中的锗和硒

本文叙述了平台石墨炉原子吸收法测定麦芽粉中的锗和硒，采用Ｐｄ＋Ｎｉ和Ｐｄ基体改进剂，使锗和硒的灰化温度分别提高到１４００和１２００℃，有效地消除了基体干扰。方法特征量为３１ｐｇ（Ｇｅ）和２３ｐｇ（Ｓｅ），检出限为２８ｐｇＧｅ和６２ｐｇＳｅ（３σ）。对含２２￣１１０μｇ／ｇＧｅ和１８￣３５μｇ／ｇＳｅ的样品测定，相对标准偏差为Ｇｅ３．７￣５．６％（ｎ＝９），Ｓｅ４．３￣６．５％（ｎ＝９），回收率在９     

诺丹明6G乙醇TiO_2胶体溶液荧光散射增强

诺丹明６Ｇ乙醇ＴｉＯ２胶体溶液荧光散射增强杨爱玲李明忠杨经国（四川大学物理系成都６１００６４）ＦｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅＳｃａｔｅｒｉｎｇＥｎｈａｎｃｅｍｅｎｔｏｆＴｉＯ２ＣｏｌｏｉｄａｌＳｏｌｕｔｉｏｎｏｆＲｈｏｄａｍｉｎｅ６ＧｉｎＥｔｈａｎｏｌＹａ...     

簇合物[Co6S8（PEt3）6]^n的电子结构及组装机理研究

动用Ｇ９４Ｗ量子化学程序包,采用ＬａｎＬ２ＫＺ基组,对簇合物「Ｃo６Ｓ８（ＰＥt３）６」＾n（n＝－１,０,＋１,＋２）的电子结构及组装机理进行从头计算研究,探讨这些簇合物的稳定性、Ｓ和Ｐ原子在成簇中的作用以及从三钴簇状碎片「Ｃo３（u２－Ｓ）３（u３－Ｓ）（ＰＨ３）３」＾n（n＝＋１,０）出发而提出的成簇机理等。计算结果表明 ,簇合物模型」Ｃo６Ｓ８（ＰＨ３）６「＾n的负离子构型「Ｃo６Ｓ８（ＰＨ３）６」＾     

萃取分离-石墨炉原子吸收光谱法测定盐卤中痕量铯的研究

采用墨炉原子吸收光谱法（ＧＦＡＡＳ）研究盐卤中铯原子化行为和机理,建立了热解石墨管、ＫＮＯ３－ＮＨ４ＮＯ３基体改进剂、１８－冠－６、溴百里香酚蓝、氯仿萃取分离－ＧＦＡＡＳ测定盐卤中铯的方法。用于测定盐卤中痕量铯,特征质量１．４×１０－１０ｇ／０．００４４Ａ;加标回收率８９％～１０５％;相对标准偏差４．１３％。     

在小硅化物SiX^m（X=Be,B,C,N,O,F,Ne,m=～4—＋2）中分子成…

此文用从头计算法，在ＨＦ，ＭＰ２，ＭＰ３水平下，使用基组６－３１Ｇ，６－３１＋Ｇ对ＳｉＯ的等电子分析ＳｉＸ＾ｍ（Ｘ＝Ｂｅ，Ｂ，Ｃ，Ｎ，Ｆ，Ｎｅ，ｍ＝－４～＋２）进行了几何优化，并计算了相应的平衡几何构型下的振动频率，对ＳｉＯ分子，使用ＱＣＩＳＤ（Ｔ）方法考虑了不同水平下的电相关效应，并考虑了不同其函数６－３１＋Ｇ和６－３１１＋Ｇ的影响。计算结果表明，所有分子的势能曲线都有稳定的极小值，并且键长与频     

1.55μmSi_(1-x)Ge_x光波导与Si_(1-x)Ge_x/Si多量子阱探测器集成的优化设计

对１．５５μｍ波长的Ｓｉ１－ｘＧｅｘ光波导和Ｓｉ１－ｘＧｅｘ／Ｓｉ多量子阱（ＭＱＷ）红外探测器的集成器件结构进行了系统的分析和优化设计。优化结果为：１）对Ｓｉ１－ｘＧｅｘ光波导，Ｇｅ含量ｘ＝０．０５，脊宽、高和腐蚀深度分别为８、３和２．６μｍ；２）对Ｓｉ１－ｘＧｅｘ／Ｓｉ多量子阱红外探测器，Ｇｅ含量ｘ＝０．５，探测器由厚度为５５０ｎｍ、２３个周期的６ｎｍＳｉ０．５Ｇｅ０．５＋１７ｎｍＳｉ组成，长度约２ｍｍ。结果表明，这种结构器件的内量子效率可达８８％。     

NaS和Na_2S分子结构的从头算研究

使用分子轨道从头算方法，对ＮａＳ和Ｎａ２Ｓ分子的基态几何构型和振动频率进行了理论研究。计算的结果表明，在ＨＦ／６—３１和ＭＰ２／６—３１Ｇ水平上，ＮａＳ分子的平衡键长和振动频率基本上是一致的。对于Ｎａ２Ｓ分子在上述Ｍ种水平上，线性结构是不稳定的，而弯曲结构是稳定的。电子关联作用把优化键角从１６１°（ＨＦ／６—３１Ｇ）降低到１１１°［ＭＰ２（ｆｕ）／６—３１Ｇ］，这个变化可以用电子相关作用降低了Ｎａ—Ｎａ之间的Ｃｏｕｌｏｍｂ排斥来解释。对于ＮａＳ分子理论子言的键长是２．４３。Ｎａ２Ｓ分子理论予言的键长是２．４５，键角是１１１°。     

Ln(Ⅲ)-Ni(Ⅱ)与双水杨醛缩乙二胺席夫碱异核配合物的合成与波谱

合成了双水杨醛缩乙二胺席夫碱（ＳＡＬＥＮ）与镍的配合物Ｎｉ３（ＳＡＬＥＮ）２（ＮＯ３）６·Ｈ２Ｏ及镧系镍的异核配合物Ｌｎ２Ｎｉ３（ＳＡＬＥＮ）６（ＮＯ３）１２·Ｈ２Ｏ（Ｌｎ＝Ｌａ，Ｎｄ，Ｓｍ，Ｇｄ，Ｙｂ，Ｙ）．以紫外、红外光谱、磁化率，特别是１ＨＮＭＲ及ＥＰＲ波谱等方法研究了它们在组成、结构和配位等方面的异同．ＧｄＮｉＳＡＬＥＮ配合物的ＥＰＲ谱表明其在低温ＴＨＦ中呈“单峰效应”．文中讨论了配合物在不同溶剂中峰宽的相对关系、配合物晶体场强度及Ｇｄ３＋周围局部对称性问题     

十二烷基硫酸钠(SDS)增强若丹明6G水溶液激光激发荧光谱研究

报道了若丹明6G水溶液添加不同浓度的表面活性剂十二烷基硫酸钠(SDS)时激光激发染料的变化,发现较低的掺入量导致R6G荧光减弱,适量SDS的加入使荧光增强,在5×10-5 mol·L-1的R6G水溶液中,加入6×10-2 mol·L-1 SDS,荧光增强因子达到3.1。当R6G浓度为1×10-4 mol·L-1时,加入2×10-2 mol·L-1,染料激光阈值显著降低。测量了不同浓度的R6G溶液的吸收光谱及加入不同浓度SDS后的荧光谱,分析了不同SDS加入量下R6G荧光减弱及增强的物理机制。     

胶束中的若丹明6G荧光增强和激光行为

使用阴离子表面活性剂十二烷基硫酸钠 (SDS)有效的增强了若丹明 6G染料水溶液的荧光 ,在若丹明 6G浓度分别为 5 47× 10 -7和 5 47× 10 -4 mol·L-1时 ,最大增强比率分别为 1 95和 9 7。在后一浓度下SDS的加入使若丹明 6G染料激光阈值降低 ,能量转化效率提高。不加SDS时的激光阈值功率密度约为 6 5MW·cm-2 ,加入 4 1× 10 -2 mol·L-1的SDS后 ,激光阈值功率密度降为 0 8MW·cm-2 。泵浦光功率密度为 6 5MW·cm-2 时 ,能量转化效率达到 2 5 %。同时还观察到SDS的加入使溶液吸收谱、荧光谱和染料激光发生了红移。对以上现象的物理机制进行了讨论。     

吖啶橙-罗丹明6G能量转移荧光猝灭法测定维生素B12

研究了吖啶橙(AO)与罗丹明6G(R6G)间发生能量转移的最佳条件,在pH5·0的Na2HPO4-柠檬酸缓冲溶液,十二烷基苯磺酸钠介质中,AO-R6G间发生有效能量转移,使R6G荧光大大增强。维生素B12(VB12)的加入使AO-R6G体系的荧光猝灭,以此建立了利用AO-R6G能量转移荧光猝灭法测定维生素B12的新方法。在优化的实验条件下,维生素B12工作曲线的线性范围为:0~3·0×10-5mol·L-1;检出限为:4·8×10-7mol·L-1;平行6次测定相对标准偏差为0·51%~0·64%;回收率为98·40%~103·62%。该方法的稳定性好,选择性高,用于维生素B12注射液中维生素B12含量的测定,结果满意。     

等色染料离子对浮选光度法研究-四溴荧光素*罗丹明6G体系

本文研究了四溴荧光素（ＴＢＦ）、罗丹明６Ｇ（Ｒ６Ｇ）等色染料离子对浮选光度法测定锗、铂和铁的方法。首先将被测金属离子形成的［ＭｅＬｎ（Ｒ６Ｇ）ｍ］（Ｌ：配位体,ｍ、ｎ为整数）有机溶剂浮选物,用碱解析并反萃于水相。而后加入与罗丹明６Ｇ等色的四溴荧光素溶液继续浮选,将形成的等色染料离子对Ｒ６ＧＴＢＦ浮选物溶解于丙酮。于５３０ｎｍ处测定吸光度值。由于２ｍ个染料同时吸收同一波长的光,而提高了方法灵敏度。测定Ｇｅ、Ｐｔ和Ｆｅ的摩尔吸光系数均在１０５Ｌｍｏｌ－１ｃｍ－１以上     

液体中R6G和R110分子的高灵敏探测

本介绍用单分子探测技术对液体中的染料分子Ｒ６Ｇ和Ｒ１１０进行高灵敏探测。以３σ为标准，达到的检测限分别为３．８×１０６－１４ｍｏｌ＝Ｌ（Ｒ６Ｇ）和１×１０＾－１３ｍｏｌ／Ｌ（Ｒ１１０），灵敏区内染料分子的平均数目〈１。     

超声引发苯乙烯微乳液聚合转化率的紫外光谱法分析

研究了苯乙烯微乳液聚合体系中苯乙烯浓度和转化率的测定方法,探讨了紫外光谱法分析测定苯乙烯浓度的影响因素。实验结果表明：以95%乙醇为溶剂和参比液,紫外吸收波长为247 nm时,苯乙烯浓度的范围在9.70×10-6 mol·L-1～6.95×10-5mol·L-1内,其吸光度与浓度呈良好的线性关系,其最大摩尔吸光系数ε 为1.384×104 L·mol-1·cm-1。微乳液聚合体系中十二烷基硫酸钠、正戊醇的存在对苯乙烯浓度的分析测定没有影响。苯乙烯微乳液聚合体系中的聚苯乙烯可以通过加95%乙醇进行沉淀分离,残余的微量聚苯乙烯对分析结果无影响。将紫外光谱法与化学法和重量法比较,表明紫外光谱法测定苯乙烯的转化率是可行的,该方法操作简便,灵敏度高。     

维多利亚艳蓝及其缔合物可见光谱研究

研究维多利亚艳蓝(VPB)及其缔合物的可见光谱。研究了VPB与阴离子的显色反应;用作图法测定了VPB在水溶液中的质子传递常数;用等摩尔法和连续变化法测定了缔合物的组成和稳定常数。VPB 在酸性水溶液中呈浅黄色而缔合物呈艳蓝色。VPB BO,VPB R,VPB B和NB的pK_h分别为2.16,1.32,0.82和0.73。VPB BO与DBS,[CdI₄]2-分别形成1∶1和2∶1离子对缔合物,K_f(稳定常数)分别为1.5×106,6.0×1012,表观摩尔吸光系数分别为4.7×104 L·mol-1·cm-1,2.8×105 L·mol-1·cm-1。VPB是一种分析性能优良的高灵敏显色剂。     

血红蛋白与铜(Ⅱ)-茜素红S络合物相互作用的研究

采用UV-Vis光谱法,研究在pH 4.2的H₃PO₄-KH₂PO₄缓冲溶液中血红蛋白(Hb)与铜(Ⅱ)-茜素红S(ARS)络合物的反应。结果表明：Hb与Cu(Ⅱ)-ARS络合物相互作用形成红色的离子缔合复合物,该复合物的最大吸收波长为537 nm。在此波长下测得复合物的组成为n_Hb∶n_Cu(Ⅱ)∶n_ARS=1∶4∶8,表观摩尔吸光系数为1.52×105 L·mol-1·cm-1,Hb浓度在1.0×10-7～2.0×10-6 mol·L-1范围内与吸光度呈线性关系,回归方程为A=0.026 9+151 675ｃ(mol·L-1),相关系数r=0.997 2。考察了溶液酸度、试剂用量、反应时间与温度、离子强度、表面活性剂等因素对Hb-Cu(Ⅱ)-ARS复合物形成的影响,并对反应机理做了初步探讨,发现Hb与Cu(Ⅱ)-ARS络合物之间主要以静电引力相结合。进一步考察了常见氨基酸及金属离子对Hb-Cu(Ⅱ)-ARS复合物形成的影响。     

碘、碘离子和碘三离子的紫外吸收光谱

研究了碘I₂、碘离子I- 和碘三离子I-₃ 水溶液的紫外吸收光谱,测定了三种型体的摩尔吸光系数。I₂水溶液在203 nm呈现一吸收峰,摩尔吸光系数为1.96×104 L·mol-1·cm-1;I- 水溶液在193和226 nm呈现双吸收峰,摩尔吸光系数分别为1.42×104和1.34×104 L·mol-1·cm-1;当I₂水溶液与KI溶液混合时,在288和350 nm出现两个吸收峰,表明I-₃的形成。利用饱和法测得I-₃在288和350 nm处的摩尔吸光系数分别为3.52×104和2.32×104 L·mol-1·cm-1。