双环戊二烯基钛衍生物的水相化学及双环戊二烯基二水杨酸钛的晶体结构

（ＫＣｎ）２ＴｉＣｌ２的乙酰丙酮体系在水相中与硫氰酸钾、吡咯烷基二硫代氨基甲酸钠、取代苯甲酸钠等反应，合成得到相应的（单）双环戊二烯基（或甲基环戊二烯基）钛衍生物。双环戊二烯基二水杨酸钛单晶的结构分析表明，水杨酸作为单齿配体通过梭基氧原子与钛键联。     

双环戊二烯基二氯化钛催化下格氏试剂与偕二卤代烷的反应

近年来,双环戊二烯基二氯化钛在有机合成中的应用得到迅速发展,从而开发了多种新型反应。其中双环成二烯基二氯化钛催化下,Grignard试剂的还原反应是研究得极为广泛的一类新反应。Cp_2Ticl_2/RMgX体系可以还     

双环戊二烯基二芳氧基钛的酸解反应

本文研究了双环戊二烯基二芳氧基钛于氢卤酸中的酸解反应。证明反应是分步进行的。因反应条件不同可得到二次酸解产物--双环戊二烯基二卤化钛或一次酸解产物--双环戊二烯基芳氧基卤化钛。对影响反应的诸因素进行了讨论。通过上述酸解反应合成了一系列新的双环戊二烯基芳氧基卤化钛,收率较高。由双环戊二烯基芳氧基卤化钛开始,又合成了几个新的Cp₂Ti(OAr)Ar＇及Cp₂Ti(OAr)(OAr＇)类型衍生物。     

双环戊二烯基二氯化钛催化下Grignard试剂选择还原腈

本文报道在双环戊二烯基二氯化钛(Cp_2TiCl_2)催化下,Grignard试剂选择还原腈的反应。首次实现了用过渡金属络合物催化选择还原腈,是一种合成醛的新方法。最后还提出了可能的反应机理。     

双环戊二烯连续催化加氢的研究

双环戊二烯连续催化加氢的研究米镇涛杨军李德庆（天津大学化学工程系３０００７２）双环戊二烯（ＤＣＰＤ）是乙烯副产Ｃ５馏分中的主要组分之一，用途十分广泛，其中之一是对其加氢，制得具有三环结构的三环［５、２、１、０２．６］癸烷，俗称四氢双环戊二烯［１］（Ｔ...     

双环戊二烯基二氯化钛催化下格氏试剂与偕二卤代烷的反应

本文作者进行了在双环戊二烯基二氯化钛催化下, 异丙基格氏试剂对偕二卤代烷的还原反应的研究, 这对扩大该催化还原体系的应用范围是有意义的。本文报道该反应的研究结果及可能的反应机理。     

甲基环戊二烯基水杨酸钛(Ⅳ)配合物的合成与表征

采用不相法和两相法用二氯二甲茂钛与相应的水杨酸反应合成了6个配合物：二甲基环戊二烯基水杨酸钛（I），二甲基环戊二烯基二水杨酸钛（Ⅱ），二甲基环戊二烯基-5硝基水杨酸钛（Ⅲ），二甲基环戊二烯基二5-硝基水杨酸钛（IV），二甲基环戊二烯基3，5-二硝基水杨酸钛（V），二甲基环戊二烯硫代水杨酸钛（VI），对这些化合物进行了元素分析，测定了熔点，计论了它们的红外光谱和核磁共振谱。     

双环戊二烯固定床加氢催化体系研究

本文对双环戊二烯固定床连续催化加氢合成四氢双环戊二烯进行了研究。通过对催化剂载体γＡｌ２Ｏ３不同表面预处理方法的研究，催化剂活性组分元素的评选，研制出适合该催化加氢体系的负载型镍系催化剂ＡＰＣ２，其Ｎｉ负载量１５％，载体是经表面物理化学预处理后的γＡｌ２Ｏ３。在此基础上确定了最佳活化程序。通过对该反应体系工艺条件的研究，较佳的工艺参数为：Ｔ１５０～１６０℃，ＰＨ：１．０ＭＰａ，ＳＶ：２０～３０ｈ１，Ｈ２／ＤＣＰＤ３（ｍｏｌ）。此时双环戊二烯转化率大于９８％，四氢双环戊二烯的收率可达９５％。     

二环戊二烯基二羰基钛的化学

本文对二环戊二烯基二羰基钛(1),的化学作了较详细的评述。第一部分叙述了合成1的多种不同方法及其结构和性质。第二部分详述了1的各种反应,包括铁金属价态变化的反应和钛价不变的反应。同时也涉及近年来1和其他类型金属有机化合物生成多核金属有机化合物或簇合物的反应。最后还讨论了1对无机小分子的活化反应。     

三羰基环戊二烯基钼负离子与1,3—二卤丙烷的反应

三羰基环戊二烯基钼负离子与１，３－二卤丙烷在一缩二乙二醇二甲醚介质中反应，生成环卡宾配合物ＣｐＭｏＸ（ＣＯ２）ＣＯ（ＣＨ２）２ＣＨ２（Ｘ＝Ｂｒ．Ｉ）硅桥连双环戊二烯基三羰基钼负离子与１，３－二卤丙烷顺利地进行类似反应，生成相应的硅桥连双（环卡宾钼配合物）－Ｅ（Ｃ５Ｈ１ＭｏＸ（ＣＯ）２ＣＯ（ＣＨ２）２ＣＨ２）２（Ｅ＝Ｍｅ２Ｓｉ，Ｍｅ２ＳｉＳｉＭｅ２，Ｍｅ２ＳｉＯＳｉＭｅ２），化合物硅氧硅桥联二茂二钼     

Titanocene Aminocylates

Dicyclopentadienyldithienyltitanium (C₅H₅)₂Ti(C₄H₃S)₂ was reacted with valine, leucine, and isoleucine hydrochlorides to obtain the corresponding titanocene aminoacylates (C₅H₅)₂Ti[OCOCH(NH₃Cl)R]₂.     

Titanocene catalyzed opening of oxetanes

The reductive opening of oxetanes by Cp₂TiCl was investigated by a combined synthetic and computational study. The activation and reaction energies predict a more difficult reaction than the related epoxide opening. Synthetically, the γ-titanoxy radicals obtained behave like typical free radicals. Their reactions are not controlled by the metal and its ligands. This is highlighted by the dimerization of phenyl substituted oxetane derived radicals.     

水溶性茂钛配合物的表征及其在芳香酸茂钛衍生物合成中的应用

二氯二茂钛与5－磺基水杨酸形成了较为稳定的水溶性配合物。由等摩尔系列 法确定了其组成为1:1,通过对含5－磺基水杨酸二茂钛配离子的不溶性配合物1的 结构分析表明,其中的羧基以双齿形式与钛配位,形成了四元环状结构。首次利用 该水溶性配合物在水相和两体系中得到了八种新的二茂钛芳香酸衍生物,为配合物 2 ～ 9。运用元素分析、IR及~1H NMR对它们的组成和结构进行了表征,结果表明 ,这八种配合物中羧基均以单齿形式与钛配位,且不含5－磺基水杨酸配体。     

双核单茂钛催化苯乙烯间规聚合反应

二十世纪八十年代,Ishihara等人首次使用钛/甲基铝氧烷(MAO)催化体系成功地制备了间规聚苯乙烯(sPS)[1].此后,由于sPS具有结晶速度快,熔点达270℃,赋予了sPS不同于一般聚苯乙烯的优良性能,因此研制新型的苯乙烯间规聚合催化剂成为国内外的研究热点之一.以往的研究主要集中于催化剂活性的提高,因为单核催化剂只是单一的活性中心,所以只能制备窄分子量分布(MWD)的sPS.近年来,为了提高sPS的加工性能和拓宽sPS的分子量分布,人们使用了不同的茂金属混合物[2,3]或者Z iegler-Natta催化剂的氢化物和单一的茂金属进行了诸多尝试[4,5].至今,…     

Electrochemical Study of Highly Substituted Titanocene Dihalides

Titanocene dihalides are promising alternative to Cisplatin in cancer chemotherapy which should reduce negative side effects and overcome increasing resistance of cancer cells. Since the mechanism of anti‐cancer action is associated with generation of reactive oxygen species (ROS), hence with redox processes, electrochemical investigation of titanocene species would be an important issue, not applied up to now. In this article we report on the electrochemical reduction as well as oxidation of titanocene difluorides and dichlorides where unsubstituted as well as highly substituted titanocene dihalides are compared. The experiments were realized in acetonitrile using various electrode materials. The studied series was completed by a new dimethylsilylene bridged ansa‐titanocene difluoride which was characterized by NMR and x‐ray crystallography. The influence of structure and substitution on the redox properties was evaluated and, in addition to this, cytotoxicity of studied titanocene dihalides against human ovarian cancer cell lines A2780 and SK‐OV‐3, as well as against human embryonic kidney cell line HEK293 were screened. Two of highly substituted titanocenes exhibit cytotoxicity comparable with that of Cisplatin.     

一氯二茂钛在有机合成中的应用研究

综述了近年来一氯二茂钛在有机合成中的应用研究, 主要涉及环氧化物的还原开环、其它还原反应、Reformatsky反应、呐醇偶联反应、不饱和金属卡宾与自由基的加成反应、制备烯糖化合物的反应、制备C-苷的反应等.     

二茂钛苄氧基衍生物的合成及性质研究

Ｃｐ２ＴｉＣｌ２及（ＭｅＣｐ）２ＴｉＣｌ２在Ｅｔ３Ｎ或ＮａＮＨ２存在下与苄醇类化合物反应，高产率地合成了６个未见文献报道的二茂钛（Ⅳ）苄氧基衍生物，甲基二茂钛（Ⅳ）苄氧基化合物，经元素分析，ＨＮＭＲ和ＩＲ光谱确定了化合物的结构，并对其部分性质进行了讨论。     

Titanocene(III)-promoted Reformatsky additions

[reaction: see text] A novel method for the promotion of Reformatsky-like reactions is presented. The technique employs titanocene(III) chloride as a mild and homogeneous single-electron reductant. The reactions are rapid, operationally simple, and compatible with a wide range of functionalities. These additions are also anti diastereoselective.