Benson基团加和法对气相色谱保留值规律的研究

应用Ｂｅｎｓｏｎ基团加和法，对脂肪醇、醛、酮和酯几类有机化合物的分子结构与气相色谱保留值间的关系进行了研究，对部分化合物气相色谱保留值的预测结果表明，这几类化合物的气相色谱保留值具有很好的基团加和性，预测值与实验值吻合很好。     

拓扑指数在预测氯代苯同分异构体的色谱保留值中的应用

采用三阶分子连接性指数计算分子有效表面积参数和有效体积参数，从而使ＵＮＩＦＡＣ基团贡献法能关联和预测氯代苯同分异构体的色谱保留值，实验值与预测值的相对误差小于１０％。     

程序升温毛细管气相色谱保留指数的计算

 ]本文提出了一种由程序升温保留值计算恒温保留指数的方法，对载气稳压型毛细管气相色谱仪在升温过程中流速变化对保留值的影响进行了校正。由两种升温速度的保留值可计算出某一特定温度下的保留指数，便于用文献保留指数数据进行定性。对三十多种不同类型化合物测定的结果表明，计算结果与恒温测定结果很符合。     

应用基团贡献法关联抗生素的高效液相色谱的保留值

应用ＵＮＩＦＡＣ基团贡献模型计算了４种头孢菌素在ＯＤＳ柱上及不同配比甲醇－水体系中的活度系数，采用多元线性回归法关联了头孢菌素－甲醇－水体系的反相高效液相色谱的保留值，可预测不同配比流动相下的容量因子，经验证实验值与计算值的对误差小于１０％。     

变量的正交性变换与脂肪醇,醛,酸和胺的色谱保留值的预测

本文应用定量结构－性质相关对脂肪醇，醛，酸、胺的色谱保留值进行了预测，对比讨论了非正交变量和正交主成分与色谱保留值的相关性。结果表明，用主成分获得的数学模型更加稳定，能更准确地预测脂肪醇，醛，酸，胺的色谱保留值。     

与离子对试剂电荷相同的溶质和中性溶质的保留值变化规律式的验证

 ]本文利用文献中的数据，通过溶质的保留值k’与流动相强组分浓度CB和离子对试剂浓度Cp的拟合，验证了中性溶质或与离子对试剂电荷相同的溶质的k’值与CB和CP间的关系符合由统计热力学推导的保留值变化规律式，同时证明了离子对试剂非静电作用力对溶质的保留值存在一定的影响。     

离子对色谱法分离苯丙氨酸对映体

以苯甲酰氯为衍生试剂，将苯丙氯酸衍生为酰胺对映体，用奎宁作为手性离子对试剂，应用离子对色谱法，在硅胶柱上，成功地分离了ＤＬ－β－苯丙氨酸对映体，同时利用色谱保留值规律和光谱特征吸收曲线综合进行了定性分析。考察了流动相组成对保留值和分离选择性的影响，实验结果表明，在０．１９～０．７３ｍｍｏｌ／Ｌ范围内，奎宁浓度对保留值和分离选择性影响不大；而流动相中戊醇浓度之较小增加即可导致保留值与分离选择性下降；     

气相色谱中保留值与进样量的关系

提出了测量气相色谱中吸附等温线的新方法，用不同进样量下测定的容量因子计算平衡时气-固两相组分浓度。利用建立的方法分别测量了正-己烷、正-壬烷和正-十一烷在邻苯二甲酸二辛酯(DOP)、阿皮松-L(Apiezon)和β，β′-氧二丙腈(ODPN)柱上的吸附等温线，讨论了色谱峰形状与吸附等温线的对应关系。研究了气相色谱中进样量对保留值的影响，利用佛伦德利希(Freundlich)吸附等温式导出了描述保留值与进样量关系的数学表达式。理论和实验证明，保留值与进样量具有良好的对数线性关系。     

氨基苯磺酸和氨基萘磺酸在反相离子对色谱和离子色谱中分离行为的比较

本文考察了氨基苯磺酸和氨基萘磺酸染料中间体在反相离子对色谱和离子色谱中的分离行为，结果表明一些异构体在反相色谱中的保留顺序与离子色谱中的顺序发生颠倒。静电作用力在离子色谱中对保留值的贡献比在反相离子对色谱中对保留值的贡献要大，而疏水作用力在反相离子对色谱中对保留值的贡献却较在离子色谱中对保留值的贡献要大。离子对色谱更有利于有机离子的分离分析。     

氨基苯磺酸和氨基萘磺酸在反相离子对色谱和离子色谱中分离行为的比较

 本文考察了氨基苯磺酸和氨基萘磺酸染料中间体在反相离子对色谱和离子色谱中的分离行为，结果表明一些异构体在反相色谱中的保留顺序与离子色谱中的顺序发生颠倒。静电作用力在离子色谱中对保留值的贡献比在反相离子对色谱中对保留值的贡献要大，而疏水作用力在反相离子对色谱中对保留值的贡献却较在离子色谱中对保留值的贡献要大。离子对色谱更有利于有机离子的分离分析。     

新的定位基指数及连接性指数的应用

在邻接矩阵基础上提出了一个新的连接性指数X和定位基指数T，并计算了15个酚分子的X和T值，发现X和T不仅对这些化合物具有较好的结构选择性，而且与其气相色谱保留指数I具有较好的相关性，并以此建立了X、T和I的回归方程，所建模型预测结果和文献数据十分接近，预测能力 优于文献。     

苯酚和苯胺类衍生物的结构与薄层色谱保留值关系的研究

以不同比例的己烷－乙酸乙酯二元体系作为展开剂,在硅胶板上测定了２４种苯酚和苯胺类衍生物的比移值Ｒｆ。用斜交因子分析方法将这２４种化合物分为具有不同特征的两大类：第一类的苯环上均不含甲基,而第二类的苯环上均含甲基。第一类化合物的比移值均比第二类要小;苯环上取代基团使Ｒｆ值增大的顺序为ＣＨ３＞ＯＨ＞ＮＨ２;邻位取代的化合物,由于分子内形成氢键,极性减弱,因而比移值增大。分别对两类化合物的保留值与其拓扑指数进行多元回归分析的结果表明,它们的色谱保留行为与其分子结构之间存在着较好的相关性。     

一种提高色谱指纹谱保留时间重现性的新方法

通过色谱热力学分析发现，在相同的分析条件下，即使采用不同的液相色谱系统或不同的色谱柱，组分的保留时间存在简单的线性关系，应用该线性关系可提高不同反相C18柱间保留时间重现性，经过实际样品在不同操作条件下的验证，表明该方法是正确而可行的。     

Investigations of Retention Rule in Reversed-Phase High Performance Liquid Chromatography——Theoretical Consideration of Retention Convergence and Experimental Verification

This paper studied the effect of different chromatographic parameters in RP-HPLC (for example,composition of mobile phase, temperature, number of carbon atoms within the solute molecules, solvent molecules and alkyl ligand on bonded phase surface) on the retention convergence based on the displacement adsorption multi-interaction model,and derived a few retention convergent equations by using thermodynamic method,which have been verified by a great deal of experimental data of homologous series.Moreover,we have developed a general method, which can calculate the coordinate values of various retention convergent points by computer directly from experimental data,and the results predicted are in good agreement with that obtained by using plotting method.     

Validation of cross-flow ultrafiltration for sampling of colloidal particles from aquatic systems

The use of cross-flow ultrafiltration (CFF) for the isolation of colloids from the bulk aquatic matrices has been increasing over the last decade; however, a thorough validation of each CFF system is needed before its application to natural samples. Laboratory experiments have been conducted to validate a 1-kDa Millipore Pellicon 2 cartridge type CFF system, using a range of molecular probes spiked in natural waters. Using the separation data of these probes, key validation parameters have been calculated, including retention coefficient (RC), concentration factor (cf), colloid concentration, recovery, and mass balance. The permeation behaviour of these molecules has also been studied using a simple permeation model. Results show that good retention (>80%) of high molecular weight (HMW, >1 kDa) molecules and low retention (<20%) of low molecular weight (LMW, <1 kDa) molecules can be achieved at high cf values or over long timescales. In addition, permeation modelling and the calculation of colloid concentration demonstrate the same findings, again recommending high cf values or long timescales for ultrafiltration to minimise the retention of LMW molecules. The retention characteristics of 3-kDa dextran change slightly with salinity. Mass balance calculations show good recoveries for all of the molecules tested. The apparent membrane molecular cut-off of the CFF system has been estimated to be between 2.1 and 2.5 kDa, which is slightly greater than the manufacturer's nominal MW cut-off of 1 kDa.     

模拟生物膜色谱用于预测药物的小肠吸收

采用涂敷磷脂的硅胶为模拟生物膜色谱固定相,与传统的凝胶体相比固定相的机械强度及磷脂固载能力均有较大提高,且有较好的稳定性。研究发现氢化可的松等6种药物在模拟生物膜色谱上pH5.4、pH7.0及pH7.4三种缓冲环境下的色谱保留值迭加的结果能够与药物的肠吸收指数押送好的拟合,线性相关系数为0.9365,该结果高于单一pH条件下拟合结果,并将此结果与药物在C18反相色谱上的保留值及辛醇-水系统下的分配系数与药物的小肠吸收的拟合结果进行比较,表明与这两种模型相比模拟生物膜色谱预测药物的小肠吸收有更高的准确度。     

The effect of the trifluoropropyl group in polysiloxane stationary phases used for capillary gas chromatography

Four poly(methyl 3,3,3-trifluoropropyl siloxanes) with trifluoro-propyl group content (group substitution) between 8 and 35 percent have been synthesized and characterized as stationary phases for gas chromatography in borosilicate glass capillary columns. Results are compared with those from two commercial stationary phases–a polydimethylsiloxane and a poly(methyl 3,3,3-trifluoropropyl siloxane) with a fifty percent trifluoropropyl group content (group substitution). Retention index values, McReynolds constants, polarity (as defined by McReynolds) and retention polarity (as defined by Takács) increase regularly with the trifluoropropyl group content of the stationary phase. The temperature coefficient of the retention indices of the McReynolds probes, and that of the polarities, have been determined at temperatures between 60 and 180 °C. Specific retention volumes do not follow the linear dependence on trifluoropropyl group content observed for retention indices or polarities. Substances with electron-donor groups show maximum retention for a trifluoropropyl group content of ca 30%, whereas the retention of hydrocarbons, halogenated compounds, and alcohols decreases as the degree of trifluoropropyl group substitution increases from 0 to 50%. It is felt that a polysiloxane with a trifluoropropyl group content of ca 30 to 35% would be the best choice for the separation of ketones, nitro compounds or amines.     

含氧化合物气相色谱保留指数的预测

通过对部分含氧化合物(醇、酯、醛、酮)在不同固定相不同柱温下的849个样本的气相色谱保留指数值(RI)与其部分参数:拓扑指数(mQ)、定位基参数(Sox)、固定液极性值(CP)及柱温(T)建立定量结构-色谱保留相关(QSRR)模型。分别利用多元线性回归(MLR)、偏最小二乘回归(PLSR)、人工神经网络(ANN)建模,同时采用内部及外部双重验证的办法对所得模型稳定性能进行深入分析和检验,建模计算值、留一法(LOO)交互检验(CV)预测值和外部样本预测值的复相关系数Rcum、QLOO和Rext分别为0.9832、0.9829和0.9836(MLR);0.9832、0.9830和0.9836(PLSR);0.9910、0.9909和0.9900(ANN)。结果表明:所建定量结构保留关系(QSRR)模型具有良好的稳定性和预测能力,较好地揭示了含氧化合物(醇、酯、醛、酮)在不同色谱条件下气相色谱保留指数的变化规律。     

液固色谱中溶质保留规律的研究—多元流动相组成对保留值的影响

根据热力学原理和简单的吸附色谱分子模型。本文提出了一个新的液固色谱保留模型，并导出了相应的保留值基本方程，以三元溶剂系统作为展开剂，用薄层色谱实验数据验证了所得方程的正确性。结果显示，计算Ｒｆ值与实验Ｒｆ值完全一致。