离子交换分离富集HG-AFS法测定土壤水溶态Se(Ⅳ)和Se(Ⅵ)

选用D296阴离子交换树脂分离富集土壤水溶态无机硒,研究了分离富集Se(Ⅳ)和Se(Ⅵ)的实验条件。分别用体积分数为0.1%和10%HCl洗脱土壤水溶态Se(Ⅳ)和Se(Ⅵ),然后用HG AFS对其进行测定,Se(Ⅳ)和Se(Ⅵ)的RSD(n=7)分别为4 3%和1.4%,检出限分别为0.22μg L和0.13μg L。     

Se(Ⅳ)在北山花岗岩上的吸附

采用批式法研究了粉碎的甘肃北山花岗岩样品(BS03,600 m)对Se(Ⅳ)的吸附作用.实验结果表明:在pH 3-7范围内,Se(Ⅳ)的吸附分配比(Kd)基本不随pH变化;当pH＞7时,Se(Ⅳ)在北山花岗岩上的Kd随pH的增大而减小.Se(Ⅳ)在北山花岗岩上的吸附不随离子强度变化.北山地下水条件下的Ca2+(4.10× 10-3 mol· L-1)和SO42- (3.17×10-3 mol·L-1)对Se(Ⅳ)的吸附没有影响.此外,Se(Ⅳ)/Eu(Ⅲ)/北山花岗岩三元吸附体系的实验结果表明,Se(Ⅳ) (1.46× 10-5 mol·L-1)和Eu(Ⅲ)(3.33×10-6 mol·L-1)在北山花岗岩上的吸附作用相互之间没有表观影响.通过假定HSeO3-在广义的吸附位点(三)SOH上发生了生成(三)SHSeO3和(三)SSeO3-的两个表面配位反应,定量解释了Se(Ⅳ)的吸附实验结果.     

高效液相色谱-原子荧光法测定农作物中无机硒的含量

采用磷酸二氢钾-硫酸铜溶液超声提取,离心过0.45μm滤膜后,高效液相色谱-原子荧光光谱仪测定农作物样品中的Se(Ⅳ)和Se(Ⅵ)含量。本方法的检出限为：Se(Ⅳ)1.5μg/kg,Se(Ⅵ)为1.5μg/kg。本方法的精密度(RSD)为5.8-8.2%和回收率为81.5%-92.5%。     

高效液相色谱–电感耦合等离子体质谱法分析水中硒的形态

采用高效液相色谱法(HPLC)分离水中硒两种常见形态Se(Ⅳ),Se(Ⅵ),通过电感耦合等离子体质谱系统进行检测鉴定,由此建立了水中硒形态的分析方法。以0.15 mmol/L EDTA(钾)–0.1 mmol/L四丁基氢氧化铵–0.15 mmol/L乙酸铵–5%甲醇为流动相,调节流动相p H值至6~7,两种不同形态的硒可在4 min内得到有效分离。测定Se(Ⅳ),Se(Ⅵ),的线性范围为2~100μg/L,线性相关系数(r2)不低于0.999,Se(Ⅳ)和Se(Ⅵ)的检出限分别为0.01,0.05μg/L。分别以水源水、管网水等为基体进行加标回收试验,Se(Ⅳ)和Se(Ⅵ),的回收率分别为102.3%~106.2%,104.7%~108.3%,测定结果的相对标准偏差分别为6.4%~9.6%,4.4%~7.3%(n=5)。该方法灵敏度高,具有良好的精密度和准确度,可用于环境水体中元素硒形态分析。     

催化动力学光度法测定栗子和香菇中痕量Se(Ⅳ)

探讨了Se(Ⅳ)在HNO_3介质中催化KBrO3氧化罗丹明B的褪色反应及最优的动力学条件,由此建立了动力学荧光光度法测定痕量Se(Ⅳ)的新方法。测定Se(Ⅳ)的线性范围为0.2~2.2μg·L~(-1),检出限为0.004μg·L~(-1)。方法用于测定栗子和蘑菇中的痕量Se(Ⅳ),获得了满意的结果。     

催化动力学吸光光度法同时测定环境样品中痕量Se（Ⅳ）和Te（Ⅳ）

利用Se(Ⅳ ) ,Te(Ⅳ )对盐酸肼与KBrO3的氧化还原反应的催化效应 ,反应产物与甲基橙褪色变化来度量反应速率。分别在 2 0和 2 5℃的条件下 ,在波长 5 2 5nm处测定反应速率。其速率与Se(Ⅳ )和Te(Ⅳ )浓度呈线性关系。用PLS方法拟合试验数据 ,获得了反应速率与Se(Ⅳ )、Te(Ⅳ )浓度间的关系式 ,从而求出结果。硒和碲的检出限分别为 1.5和 3 .0ng·ml- 1;线性范围分别为 0 40和 0 75ng·ml- 1;相对标准偏差分别为 3 .0 %和 3 .2 %。用此法检测国家标准样品结果基本一致。方法简便快速 ,准确可靠。     

Se(IV)在北山花岗岩上的吸附

采用批式法研究了粉碎的甘肃北山花岗岩样品(BS03, 600 m)对Se(IV)的吸附作用. 实验结果表明: 在pH 3-7范围内, Se(IV)的吸附分配比(Kd)基本不随pH变化; 当pH > 7时, Se(IV)在北山花岗岩上的Kd随pH的增大而减小. Se(IV)在北山花岗岩上的吸附不随离子强度变化. 北山地下水条件下的Ca2+(4.10×10-3 mo·lL-1)和SO42- (3.17×10-3 mo·lL-1)对Se(IV)的吸附没有影响. 此外, Se(IV)/Eu(III)/北山花岗岩三元吸附体系的实验结果表明, Se(IV) (1.46×10-5 mo·lL-1)和Eu(III) (3.33×10-6 mo·lL-1)在北山花岗岩上的吸附作用相互之间没有表观影响. 通过假定HSeO3-在广义的吸附位点≡SOH上发生了生成≡SHSeO3和≡SSeO3-的两个表面配位反应, 定量解释了Se(IV)的吸附实验结果.     

氢化物发生原子荧光法测定头发样品中的硒

利用氢化物发生原子荧光法测定头发样品中微量硒元素。将头发样品用高氯酸–硝酸混酸(体积比为1∶3)消化,样品中各种形态的硒元素均被转化为Se(Ⅳ)和Se(Ⅵ)。在6 mol/L盐酸中,Se(Ⅵ)被还原为Se(Ⅳ)后导入氢化物发生原子荧光仪进行测定,硒的质量浓度在0~20 ng/m L与荧光强度呈良好的线性关系,相关系数r=0.999 9,检出限为0.021 8 ng/m L,加标回收率为95%~108%,测定结果的相对标准偏差为0.8%(n=5)。该法简便、快速、准确,适于头发中微量硒元素的测定。     

表面活性剂存在下氢化物发生原子荧光法测定微量硒的研究及应用

研究了不同表面活性剂对硒的氢化物发生原子荧光测定(HG-AFS)的影响,发展了一种灵敏度高、选择性好的HG-AFS测定硒的方法。在定量还原Se(Ⅳ)为Se(Ⅳ)的条件下,测定了补硒品康必硒中的Se(Ⅳ)、Se(Ⅳ)和有机硒的含量。     

介质阻挡放电诱导化学蒸气发生-ICP-OES测定痕量Se(IV)

本文将介质阻挡放电诱导化学蒸气发生与电感耦合等离子体原子发射光谱分析法联用,用于痕量Se(IV)的选择性测定.考察了介质阻挡放电诱导化学蒸气发生的主要影响因素.在最优的实验条件下,甲酸浓度为15%时,本方法对Se(IV)的检出限(3σ)为6μg·L-1,测定100μg·L-1 Se(IV)溶液的相对标准偏差(n=11)...     

HG-ICP-AES测定马蹄金中As、Se含量

采用流动氢化物发生电感耦合等离子体-原子发射光谱法(HG-ICP-AES)分别对马蹄金在酸性条件下经超声煎煮后得到的酸提取液和滤渣中As、Se含量进行了测定。结果表明:(1)马蹄金中As含量较低,低于1.0μg/g,而Se含量则较高,可达6.298μg/g;(2)酸提取液中Se含量随煎煮时间延长有所增加,而As含量则有所降低。为进一步研究马蹄金的药理药效和合理开发利用药物资源提供了科学依据。     

多羟基结构态亚铁化合物预处理含亚硒酸盐工业废水的影响机制

采用沉淀法制备了多羟基结构态亚铁化合物(FHC),对其用于含亚硒酸盐的工业废水处理进行了研究.实验结果表明,当p H=8时,FHC对Se(Ⅳ)的去除率为40%;当Cu(Ⅱ)的浓度为0.5 mmol/L,p H=6.5,8.0和9.5时,FHC对Se(Ⅳ)去除率为80%,90%和53%.在其它条件都相同时,银(Ⅰ)浓度为0.3mmol/L时,Se(Ⅳ)的去除率为93%,99%,98%.而当p H=8,亚硝酸根(NO_2~-)离子浓度分别为0.2,2.0和20.0 mmol/L时,FHC对Se(Ⅳ)去除率依次为30%,24%和21%,亚硝酸盐的存在明显抑制Se(Ⅳ)的去除.采用光电子能谱(XPS)和X射线衍射(XRD)对产物进行了表征,发现Ag(Ⅰ)被还原为银单质,Cu(Ⅱ)被还原为氧化亚铜,亚硒酸盐被固定在FHC表面.采用连续浸提技术对反应后Se形态的分析结果表明,元素硒、硒化物结合态为主要的形态,还原是阻滞硒迁移的主要路径.FHC对含硒废水以及其它污染物具有较强的混凝吸附作用,并且有较大的还原作用,为处理工业废水提供了新的工艺技术.     

钠盐溶液中U(Ⅵ)的电化学电子转移与晶化研究

采用循环伏安法分析钠盐溶液中U(Ⅵ)的电化学行为,恒电位电化学还原处理U(Ⅵ),利用交流阻抗谱分析电化学还原反应中的过程动力学特性,利用X射线衍射、扫描电子显微镜和电子能谱等方法分析了U(Ⅵ)的电化学晶化.结果表明,在钠盐溶液中,U(Ⅵ)可通过电化学反应先还原成低价的U(V)并进一步还原为U(Ⅳ),U(Ⅳ)一步氧化为U(Ⅵ),U(Ⅳ)/U(Ⅵ)之间的电化学转化过程受扩散控制,且U(Ⅵ)的电化学电子转移易受环境p H值的影响;恒电位还原4 h时,溶液中U(Ⅵ)的去除率可达90%,U(Ⅵ)的结晶固化产物主要以固态的(UO2)6O2(OH)8·6H2O(水铀矿)和UO2的形式附着在工作电极上.     

氢化物发生-原子吸收法分别测定水中痕量硒(Ⅳ)和总硒

硒的重要的生物学效应及地球化学特征均与它的存在价态密切相关,因此分别测定环境样品中不同价态的硒十分必要。水体中的硒主要以四、六价离子态(SeO_3~(2-)、HSeO_3~-、SeO_4~(2-))存在,由于某些还原作用也可能生成单体硒和甲基硒化物。近年来,相继报导有萤光光度、气相色谱、火焰和石墨管原子吸收等方法,分别测定水中痕量的硒(Ⅳ)和总硒。我们在Cutter工作的基础上,研究了单体硒、硒(Ⅳ)和硒(Ⅵ)生成氢化物的能力、     

磷酸盐缓冲介质电化学氢化物发生原子荧光法测定环境样品中的锑

本文通过对传统的电化学氢化物发生技术进行改进,使用中性磷酸盐缓冲体系作为电解质,研究锑化氢的电解生成情况。实验发现在磷酸盐缓冲体系中, Sb(III)的响应信号比酸性介质中提高了一倍,同时Sb(V)几乎没有响应信号,因此可以在缓冲体系中进行价态分析;同时使用中性缓冲体系消除了酸性介质对电极的腐蚀,延长了电解池及电极的使用寿命,提高了信号的稳定性;对传统的平板式电解池进行了改进,利用螺纹密封的方式代替螺丝密封,电解池安装时间从原来的20分钟缩短为1分钟,并且提高了密封性能,同时有效地解决了电解池渗漏问题。对各种实验参数进行了详细的研究,检出限为0.038μg/L (3σ),相对标准偏差为3.9%(,n=11)。利用该体系分析了多种环境样品中的锑,结果满意。     

微晶二苯甲酮富集分光光度法测定水中无机硒形态和食品中总硒

建立了微晶二苯甲酮富集分光光度法测定水中无机硒形态和食品中总硒的新方法。Se(Ⅳ)和3,3’-二氨基联苯胺(DAB)反应生成的苤硒脑络合物能被二苯甲酮微晶吸附富集,微晶用乙醇复溶后在430 nm处测定,试样经氢溴酸将Se(Ⅵ)还原成Se(Ⅳ)后可测定总硒并计算Se(Ⅵ)的含量。最佳实验条件下,方法的线性范围为1.0~120μg/L,r=0.9995,检出限0.18μg/L。水样中无机Se(Ⅳ)和Se(Ⅵ)的回收率在96.6%~99.0%之间,食品中总硒的回收率在97.0%~102.5%之间。     

一步法电化学沉积Cu(In1-x,Gax)Se2薄膜的特性

在CuCl2、InCl3、GaCl3及H2SeO3组成的酸性水溶液电沉积体系中, 对Mo/玻璃衬底上一步法电沉积Cu(In1-x, Gax)Se2(简写为CIGS)薄膜进行了研究. 为了稳定溶液的化学性质, 在溶液中加入邻苯二甲酸氢钾和氨基磺酸作为pH缓冲剂, 将溶液的pH值控制在约2.5, 并提高薄膜中Ga的含量. 通过大量实验优化了溶液组成及电沉积条件, 得到接近化学计量比贫Cu 的CIGS薄膜(当Cu与In+Ga的摩尔比为1时, 称为符合化学计量比的CIGS薄膜; 当其比值为0.8-1时, 称为贫Cu或富In的CIGS 薄膜)预置层, 薄膜表面光亮、致密、无裂纹. 利用循环伏安法初步研究了一步法电沉积CIGS薄膜的反应机理, 在沉积过程中, Se4+离子先还原生成单质Se, 再诱导Cu2+、Ga3+和In3+发生共沉积. 电沉积CIGS薄膜预置层在固态硒源280 ℃蒸发的硒气氛中进行硒化再结晶, 有效改善了薄膜的结晶结构, 且成份基本不发生变化,但是表面会产生大量的裂纹.     

二步萃取-缝式石墨管原子捕集原子吸收法测定水样中的硒(Ⅳ)和硒(Ⅵ)

本文研究了水样中的硒(Ⅳ)和硒(Ⅵ)在DDTC-MIBK体系中的选择性萃取和反萃取,并用缝式石墨管原子捕集技术结合火焰原子吸收法,通过二步萃取,测定了水样中的硒(Ⅳ)和硒(Ⅵ)。     

氢化物发生-原子荧光光谱法(HG-AFS)测定特硬铅合金中硒和碲

建立了氢化物发生-原子荧光光谱法(HG-AFS)测定特硬铅合金中硒和碲的分析方法。试样经硝酸和酒石酸溶解,硫酸沉淀分离基体铅元素。移取部分试液,在40%盐酸介质中直接用氢化物发生-原子荧光光谱法(HG-AFS)测定样品中的硒;另移取部分试液,加入氢溴酸挥发除去砷、锑、锡、硒等元素,在40%盐酸介质中用氢化物发生-原子荧光光谱法(HG-AFS)测定样品中的碲。考察了测定的最佳条件、铅及共存元素对测定的影响。测定硒和碲的相对标准偏差分别为7.5%～9.3%和3.6%～13.0%,加标回收率分别为88%～92%和98%～102%。准确度和精密度均能满足分析需要,具有较强的实用性。     

二碘化钐诱导的芳族二硒醚Se—Se键还原断裂导致芳基硒负离子:β-硒代酯(腈)的制备

报导了芳族二硒醚在SmI_2作用下,Se—Se键还原断裂成硒负离子。再与α,β-不饱和酯(腈)发生Michael加成反应,得到β-硒代酯(腈)。