配合物Eu(C5H8NO3)2(C3H5N2)2Cl3·3H2O光致发光性能

利用OPO激光激发光谱和三维荧光光谱研究了配合物Eu(C5H8NO3)2(C3H5N2)2Cl3·3H2O固体粉末在不同激发光源下的荧光特性,测试了不同浓度配合物水溶液的荧光光谱.固体荧光结果显示该配合物具有很好的荧光性能,当激发光波长为320-400nm时,产生波长分别为400-500nm、580-620nm及690-710nm的三个荧光区;当激发光波长为700-880nm时产生峰值为450nm升频转换荧光,激发光波长为700-800nm时产生峰值分别为590nm和615nm的升频转换荧光.溶液荧光结果表明在10-4-10-2mol/L浓度范围内荧光强度与溶液浓度呈正相关.对其可能的发光机制进行了探讨.     

铬焚烧中CrO3+H2(←→)CrO2+H2O反应机理研究

本文从量子化学角度研究了在含铬物质焚烧的反应中CrO3+H2(←→)CrO2+H2O反应机理.通过Gaussian 98软件计算,优化得到各反应物质的几何结构以及体系的内部反应路径,得出该反应体系为两步反应:首先由CrO3+H2经过一个过渡态生成中间体HCrO3+H,然后由中间体HCrO3+H经过一个过渡态生成CrO2+H2O.通过反应物和产物的活化能比较,得出该反应体系更易于正向反应发生.     

用变分过渡态理论研究CH3SiH3+H→CH3SiH2+H2反应动力学

用变分过渡态理论对ＣＨ３ＳｉＨ３与Ｈ的抽提取应进行了理论研究;利用从头算计算了反应体系的构型、振动频率和能量等信息;计算了温度在２９８￣１７００Ｋ内反应的速率常数和穿透系数。结果表明,在室温下,变分对于此反应影响较大,隧道效应特别明显,计算得到的速率常数和实验值符合得很好。     

配合物La（C5O3H3）3·C12H8N2·H2O的合成和表征

本以α－呋喃甲酸（Ｃ５Ｏ３Ｈ４）和邻菲罗啉（Ｃ１２Ｈ８Ｎ２）为配体,在乙醇８溶剂中与硝酸镧反应,合成了与稀土离子Ｌａ（Ⅲ）的三元混配配合物。经元素分析确定其配合物的组成为Ｌａ（Ｃ５Ｏ３Ｈ３）·Ｃ１２Ｈ８Ｎ２·Ｈ２Ｏ,同时还通过了ＩＲ、＾１ＨＮＭＲ、ＵＶ、ＴＧ－ＤＴＡ等谱光的测试与分析,表征了配合物的组成结构和性质。ＩＲ、＾１ＨＮＭＲ和ＵＶ谱的分析结果表明配体羧酸是以脱质子的酸根形式与中心稀土离子     

H3 PAuPh与(H3PAu)2(1,4-C6H4)2光谱性质的密度泛函研究

用密度泛函(DFT)方法优化了配合物H3 PAuPh(a),(H3 Pau)2(1,4-C6 H4)2(b)的基态的几何结构,并用含时密度泛函方法计算了它们的吸收光谱.结果表明配合物a与b的最低能量吸收谱线的波长分别为257.5 nm和307.6nm,皆具有C(2p)→Au(6p)电荷转移参与下的Px(芳环)→px>(芳环)跃迁本质,并伴有Au(5d)→Au(6p)的金属中心电荷转移性质.配合物b是由两个配合物a相连接而成,配合物b的分子轨道也是由配合物a的分子轨道组合而成.由于轨道组合中存在px或Px相互作用,配合物b的最低能量吸收谱线的波长大于配合物a的相应值.     

Stereodynamics and Rovibrational Effect for H＋NH3 →H2＋NH2 Reaction

We employ the semirigid vibrating rotor target (SVRT) model to study the influence of rotational and vibrational excitation of the reagent on reactivity for the reaction H NH3. The excitation of the pseudo H-NH2 stretching vibration of the SVRT model gives significant enhancement of reaction probability. Detailed study of the influence of initial rotational states on reaction probability shows strong steric effect. The steric effect of polyatomic reactions, treated by the SVRT model, is more complex and richer than theoretical calculations involving linear molecular models.     

H2(v=3)+H2(He)碰撞中的转动能量转移

激发态Na2与H2碰撞,使H2(v=3,J=3)得到布居,在H2和He总气压为800Pa及温度为700K的条件下,利用相干反斯托克斯拉曼散射（CARS）光谱技术研究了H2(3,3)与H2(He)间转动能量转移过程。改变CARS激光束与激发Na2的激光之间的延迟时间,测量He不同摩尔配比时H2(3,J)态CARS谱强度的时间演化,得到H2(3,3)的总弛豫速率系数分别为=(21±5)×10-13cm3s-1和=(5.6±1.6)×10-13cm3s-1。测量H2(3,J)各转动态的相对CARS谱强度,由速率方程分析,得到H2(3,3)+H2→H2(3,J)+H2中,对于J=2,4,转移速率系数分别为11±4和8.2±3.1cm3s-1。在H2(3,3)+He→H2(3,J)+He中,对于J=2,4,转移速率系数分别为3.1±1.2和2.1±0.7cm3s-1。对于H2(3,3),单量子弛豫׀∆J׀=1约占该态总弛豫率的90%。     

Cl与C3D6H2和C3H6D2反应的立体动力学对比研究

在扩展的London-Eyring-Polanyi-Sato(LEPS)势能面上,利用准经典轨线法研究了碰撞能为Ecol=6.0 kcal/mol时Cl与C3D6H2和C3H6D2反应.在质心系中计算了极化微分反应截面(2π/σ)(dσ00/dtω)、两矢量相关的P(rθ)分布、三矢量相关的极角分布P(Φr)以及用θr和r表示的产物转动角动量的空间分布,计算结果与有关实验及理论结果符合得很好.通过对比研究Cl与C3D6H2、C3H6D2和C3H8在不同碳位上的反应,发现质量因子在此类反应中起着重要的作用.     

(H2O)n (n=1-3)和H2SO4作用下H2CO3气相分解反应机理的理论研究

本文利用CCSD(T)/6-311++(3df,3pd)//B3LYP-D3/6-311++G(3df,3pd)+ 0.9686×ZPE理论方法对(H2O)n (n=1-3)和H2SO4存在与不存在的情况下,H2CO3气相分解反应机理进行了理论研究。计算结果表明(H2O)n (n=1-3)和H2SO4都能使H2CO3气相分解反应的能垒显著地降低,其催化能力按由强到弱的顺序是H2SO4>(H2O)2>(H2O)3>H2O。     

C1与C3D6H2和C3H6D2反应的立体动力学对比研究

在扩展的London-Eyring-Polanyi-Sato（LEPS）势能面上，利用准经典轨线法研究了碰撞能为Ecol=6．0kcal／mol时C1与C3D6H2和C3H6D2反应．在质心系中计算了极化微分反应截（2π／σ）（dσ00／dωt）、两矢量相关的P（θr）分布、三矢量相关的极角分布P（Ф）以及用θr和Фr表示的产物转动角动量的空间分布，计算结果与有关实验及理论结果符合得很好．通过对比研究C1与C3D6H2、C3H6功和C3H8在不同碳位上的反应，发现质量因子在此类反应中起着重要的作用．     

Eu(C8H7O3)3·C12H8N2·H2O配合物的合成与表征

合成了新的Eu(C8H7O3)3·C12H8N2·H2O配合物.并经元素分析、摩尔电导、IR、UV、1H NMR等表征,初步确定配体3-甲氧基苯甲酸以桥式双齿形式和Eu(Ⅲ)配位.     

Eu3+掺杂2ZnO·2.2B2O3·3H2O红色荧光粉的发光性能

采用水热法合成2ZnO.2.2B2O3·3H2O:Eu3+红色荧光粉.其形貌、结构和光学性能分别用扫描电镜、X射线衍射和荧光光谱进行表征.扫描电镜图片显示样品的尺寸分布在0.1～1 μm范围内.随着Eu3+掺杂浓度的升高,样品向无定形的玻璃态转变.当激发波长为253 nm(属于Eu3+ -O2 -电荷迁移带吸收)时,样...     

Na0．15（H3O）0．2CoO2·ωH2O的超导电性

最近发现的水合钴氧化物超导体在某些方面具有与高温超导体十分相似的性质．本文报道含有高浓度的水合氢离子的钴氧化物超导体的超导电性磁测量结果．通过对样品的M（H，T）的测量，得到了大致的H～T相图．最后还讨论了系统中可能存在的2D-3D转变．     

利用原位红外光谱研究若干过渡金属氧化物-丙酸体系，Fe2Cr（μ3-O）（μ-O2CC2H5）6（H2O）3Cl*xH2O及Cr3（μ3-O）（μ-O2CC2H5）6（H2O）3NO3*xH2O的反应行为

利用原位红外光谱法研究标题化合作在N2 中的反应行为。发现它们在不同温度下能使丙酸分别转化为乙醛和戊酮。金属氧化物对丙酸的戊酮化反应活性顺序是 :Fe3O4 >MnO2 >Cr2 O3>Co2 O3>Ni2 O3,这顺序与下列簇合物对该反应的活性顺序类似 :[Fe2 MnOPH]>[Fe3OPH]>[Fe2 CrOPH]>[Fe2 CoOPH]>[Fe2 NiOPH]>[Cr3OPH][OPH =(μ3 O) (μ O2 CC2 H5) 6(H2 O) 3]。对于戊酮化反应 ,过渡金属氧化物的反应温度明显高于相应的 [Fe2 MOPH]的反应温度 ,这旁证了 [Fe2 MOPH]的活性组分不是其金属氧化物。还讨论了Fe3O4 ,Fe2 O3 对丙酸分别转化为乙醛和戊酮反应活性的明显差异。     

NdL3·2H2O配合物的合成与表征

本文合成了NdL3·2H2O(L＝3-甲氧基苯甲酸,邻氯苯氧乙酸)固体配合物.对所合成的配合物进行了元素分析、TG-DTA、IR、UV等测定与表征.初步研究了配合物的组成结构和性质.     

超分子化合物C11H6N2O·H3PO4·H2O的合成与晶体结构

采用水热反应法合成超分子化合物C11H6N2O·H3PO4·H2O,通过元素分析、红外光谱和X射线单晶衍射对其组成、结构进行分析.该化合物属于三斜晶系,空间群P-1,晶胞参数a=0.73350(6)nm,b=0.74191(7)nm,c=1.15692(14)nm,α=96.395(2)°,β=92.9940(10)°,γ=90.3440(10)°,V=0.62477(11)nm3,Z=2,F(000)=308,Dc=1.585g·cm-3,最终偏差因子R1=0.0521,wR2=0.1282.该化合物的不对称单元由3个独立的分子4,5-二氮芴-9-酮、磷酸和水分子构成,氢键连接分子形成三维超分子化合物.     

多金属氧酸盐α-Na7H[GaW9Fe3(H2O)3O37]·16H2O合成和光谱

合成了α Na7H[GaW9Fe3 (H2 O) 3 O3 7]·16H2 O(简写为α GaW9Fe3 ,以下类同 )通过红外、紫外、元素分析、光电子能谱、极谱等手段进行了表征 ,并对该配合物的红外、紫外、元素分析、光电子能谱进行分析。配合物的红外光谱都出现了Keggin杂多阴离子所具有的νas(W—Oa—W ) ,νas(W—Ob—W ) ,νas(W—Oc—W) 和νas(W—Od—W ) 四种基本特征振动峰 ,表明所合成配合物也具有Keggin结构。所合成的配合物的紫外光谱都在2 10和 2 6 8nm附近有两个荷移跃迁带 ,分别对应于Od—W的 pπ dπ 荷移跃迁和Ob/Oc的 pπ dπ 荷移跃迁。Ob/Oc 的 pπ dπ荷移跃迁为特征吸收峰。GaW9和GaW9Fe3 都有一个 4电子还原波 ,且E1/ 2 比GaW9更负 ,因此所合成的配合物GaW9Fe3 为α体。GaW9Fe3 室温的磁矩比有效磁矩纯自旋值 6 0 3× 10 -2 3 A·m2 低 ,这暗示了杂多阴离子的三金属簇中 3个铁原子间存在反铁磁性自旋交换作用。对M ssbauer谱进行了分析 ,铁与桥氧之间形成了d pπ键 ,铁的d轨道与桥氧的 p轨道发生了重叠 ,p ,d电子之间产生了反磁性交换。因此M ssbauer谱是研究配合物磁性的有效手段。对该配合物的红外、紫外、光电子能谱、M ssbauer谱进行分析。为深入研究磁性与配合物结构的关系 ,为进一步研究其作为功能材     

Proton conductivity of Al(H2PO4)3–H3PO4 composites at intermediate temperature

Composites of Al(H₂PO₄)₃ and H₃PO₄ were synthesised by soft chemical methods with different Al/P ratios. The Al(H₂PO₄)₃ obtained was found to have a hexagonal symmetry with parameter a = 13.687(3)Å, c = 9.1328(1)Å. The conductivity of this material was measured by a.c. impedance spectroscopy between 100 °C and 200 °C in different atmospheres. The conductivity of pure Al(H₂PO₄)₃ in air is in the order of 10^? 6–10^? 7 S/cm between 100 and 200 °C. For samples containing small excess of H₃PO₄, much higher conductivity was observed. The impedance responses of the composites were found to be similar with AlH₂P₃O₁₀·nH₂O under different relative humidity. The conductivity of Al(H₂PO₄)₃–H₃PO₄ composite with Al/P = 1/3.5 reached 6.6 mS/cm at 200 °C in wet 5% H₂. The extra acid is found to play a key role in enhancing the conductivity of Al(H₂PO₄)₃–H₃PO₄ composite at the surface region of the Al(H₂PO₄)₃ in a core shell type behaviour. 0.7% excess of H₃PO₄ can increase the conductivity by three orders of magnitude. These composites might be alternative electrolytes for intermediate temperature fuel cells and other electrochemical devices. Conductivity (9.5 mS/cm) changed little, when the sample was held at 175 °C for over 100 h as the conductivity stabilised.     

多金属氧酸盐α-Na6H[GeW9Fe3(H2O)3O37]·16H2O的合成和光谱

合成了多金属氧酸盐α-Na6H[GeW9Fe3(H2O)3O37]16H2O，通过元素分析、红外、紫外、光电子能谱、极谱和穆斯堡尔谱等手段进行了表征，并讨论和研究了该配合物的谱学性质。     

Defects,phase transitions and dynamical disorder in superionic protonic conductors H3OUO2PO4 · 3H2O and CsHSO4

Specific properties of the hydrogen bond and protons appear to be responsible for the formation of the quasi-liquid state of conducting ions and the resulting superionic behaviour. This state is reached by successive phase transitions involving the mobile species and their interactions with a more or less rigid framework. H₃OUO₂PO₄ · 3H₂O (HUP) and CsHSO₄ can be considered as models of wet and dry superionic conduction, respectively. Interactions between static effects and dynamical disorder as well as the coupling between sublattices are discussed in relation to results obtained by calorimetry, impedance spectroscopy (up to 10 GHz), vibrational spectroscopy and quasi-elastic neutron scattering.