Co2+、Zn2+、Cd2+的阴离子交换色谱法分离研究

本文对钴与锌、镉等金属离子的阴离子交换色谱法分离进行了研究．采用201×7型阴离子交换树脂经氧化铵溶液饱和后,在pH＝4．0时,使钴与其它金属离子分离,然后分别用0．02mol／L的盐酸溶液及蒸馏水将锌、镉等金属离子从阴离子交换树脂上洗脱．此法分离效果好,操作简单方便．     

Ga2S3∶Eu2+和SrGa2+xS4+y∶Eu2+系列荧光粉的发光性能研究

采用高温固相法合成了Ga2S3∶Eu2+和SrGa2S4∶Eu2+系列荧光粉. 发现Ga2S3∶Eu2+的发射峰位于570 nm附近, SrGa2S4∶Eu2+的发射峰位于535 nm附近. 同时进一步探讨了SrGa2+xS4+y∶Eu2+体系中, 过量的Ga对发光的影响, 通过漫反射光谱和XRD谱确定过量的Ga是以Ga2S3的形式存在于SrGa2S4相中; 通过荧光光谱发现过量的Ga并不引起SrGa2S4∶Eu2+发射峰的位移, 而是增强其在400～520 nm处激发峰的强度, 从而增强Eu2+在535 nm处的发光强度.     

Cl_2+2HBr=2HCl+ Br_2反应的机理和应用

用密度泛函理论（ＤＦＴ）Ｂ３ＬＹＰ方法,取６－３１１ Ｇ**基组,细致研究了反应Ｃｌ２＋ ２ＨＢｒ＝ 2ＨＣｌ＋ Ｂｒ２的机理,求得一系列四中心和三中心过渡态．双分子基元反应 Ｃｌ２＋ ＨＢｒ→ ＨＣｌ＋ ＢｒＣｌ和 ＢｒＣｌ＋ ＨＢｒ → Ｂｒ２＋ ＨＣｌ的活化能（１３８．９６和 １４７．２４ ｋＪ· ｍｏｌ－１）小 于Ｃｌ-２,ＨＢｒ和ＢｒＣｌ的解离能,从理论上证明了标题反应将优先以分子与分子作用形式 完成．将其应用于从ＨＢｒ中回收溴,以Ｃｌ２直接与ＨＢｒ气体反应,生成的含溴混合气体, 经冷凝并以四氯化碳吸收分离得到液溴和盐酸;溴的回收率大于９６％,其含氟量小于 ３．０％．提供了运用基础理论解决生产中难题的成功例证．     

Cl2+2HI=2HCl+I2反应机理的理论研究

分别在MP2/3-21G**、CCSD(T)/3-21G**//MP2/3-21G**和B3LYP/3-21G**3种水平上, 计算研究了气相反应Cl₂+2HI=2HCl+I₂的机理, 求得一系列四中心和三中心的过渡态. 通过比较六种反应通道的活化能大小, 得到了相同的结论：双分子基元反应Cl₂+HIHCl+ICl和ICl+HII₂+HCl的最小活化能小于Cl₂、HI和ICl的解离能, 从理论上证明了反应Cl₂+2HI=2HCl+I₂将优先以分子与分子作用形式分两步完成. 用内禀反应坐标(IRC)验证了MP2/3-21G**方法计算得到的过渡态.     

红麻纤维改性及其对Ni2+、Cu2+、Cd2+的吸附性研究

向天然纤维链上吸附性功能基制得的改性纤维不仅对金属离子的吸附容量,而且能应用于废水处理和环境保护等诸多领域。如果将大量废弃残麻接枝改性为对应吸附材料,并用于治理废水污染,则更具“双废开发,双废利用”价值。我们以信阳盛产的红麻纤维为母体,选取4-(2-吡啶偶氮)间苯二酚为功能基,在相关工作基础上,制备了4-(2-吡啶偶氮)间苯二酚基红麻纤维。同时,测试红麻纤维对Ni^2 、Cu^2 、Cd^2 的吸附性能,探讨了吸附温度、时间及介质酸度等因素对吸附的影响。     

Liquid–liquid equilibria of two binary systems: water+1-pentanol and water+2-methyl-2-butanol and two ternary systems: water+1-pentanol+2-butyloxyethanol and water+2-methyl-2-butanol+2-butyloxyethanol

Liquid–liquid equilibrium phase diagrams for two binary systems: water+1-pentanol and water+2-methyl-2-butanol and two ternary systems: water+1-pentanol+2-butyloxyethanol and water+2-methyl-2-butanol+2-butyloxyethanol at 20°C and 30°C are presented in this paper. The experimental results were correlated with the UNIQUAC model by fitting the effective UNIQUAC binary interaction parameters as a function of temperature. Agreement between the calculated and experimental data was very good.     

HNCO+OH-→NH2+CO2反应理论研究

用从头算UHF/6-31G基组研究了异氰酸和羟基生成氨基和二氧化碳即HNCO+OH→NH2+CO2的反应机理.优化得到了反应途径上的过渡态和中间体,并通过振动分析对过渡态和中间体进行了确认.在UMP4/6-31G水平上计算了它们的能量,同时对零点能进行了较正.计算结果表明:此反应是多步反应,先后通过3个过渡态(TS1,TS2,TS3),2个内旋转位垒(PSI,TSII),4个中间体(IM1,IM2,IM3,IM4),其中,IM3→TS2这一步为整个反应的决速步骤,速控步的活化能为202.388lJ/mol.与异氰酸和羟基作用的另一反应通道(即HNCO+OH→H2O+NCO)的活化能(69.038kJ/mol)比较,可看出所研究反应通道为次要反应通道,这与实验结果是一致的.     

改性磁性壳聚糖微球对Cu2+、Cd2+和Ni2+的吸附性能

Fe3O4/ chitosan magnetic microspheres of 50 to 80 滋m were prepared using the inverse phase emulsion dispersion and chemical crosslinking technology, and then modified with ethylenediamine for use in the adsorption of heavy metal ions. The adsorption properties of the modified Fe3O4/chitosan toward Cu2+, Cd2+ and Ni2+ were investigated. It was found that the adsorption capacities of Cu2+ and Ni2+ increased with pH, and a maximum adsorption for Cd2+ occurred at pH=3. The saturated adsorption capacities calculated by Langmuir isotherms were 54.3 mg·g-1 for Cu2+, 20.4 mg·g-1 for Cd2+, and 12.4 mg·g-1 for Ni2+, respectively. The adsorption kinetics were well described by pseudo-second-order equation models. The experimental results showed that the Fe3O4/chitosan modified with ethylenediamine presented higher adsorption selectivity for Cu2+ than for Cd2+ and Ni2+ in all studied pH ranges.     

Determination of the Rate Constants of the Reactions Cr + O2 + M → CrO2 + M and Cr + O2 → CrO + O

Kinetics and Catalysis - The rate constants of the interactions of chromium atoms with molecular oxygen through recombination Cr + O2 + M → CrO2 + M (I) and exchange Cr + O2 → CrO + O...     

Ab Initio Study on the Reaction of La~+ + CH_4→La+-CH~2 + H_2

ＡｂＩｎｉｔｉｏＳｔｕｄｙｏｎｔｈｅＲｅａｃｔｉｏｎｏｆＬａ＋＋ＣＨ４→Ｌａ＋－ＣＨ２＋Ｈ２ＲｏｎｇＳｈｕｎＺＨＵ；ＳｈｕＳｈａｎＤＡＩ（ＤｅｐａｒｔｍｅｎｔｏｆＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，ＹｕｎｎａｎＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｋｕｎｍｉｎｇ６５００９１）Ａｂｓ...     

过渡金属催化[2 + 2 + 2]环加成反应合成吡啶衍生物

环加成反应可以一步同时构建多个化学键,是目前国内外研究最为活跃的领域之一。相比于传统方法,过渡金属催化的[2+2+2]环加成反应是合成吡啶衍生物的有效手段。本文从反应机理、非手性吡啶化合物合成和手性吡啶化合物合成三个方面阐述了近年来吡啶衍生物的研究情况,涉及Co、Rh、Ru、Fe、Ni、Ti等金属催化体系。     

2-乙酰吡啶吖嗪及其与Co2+、Ni2+、Fe3+、Zn2+配合物的合成和生物活性

过渡金属;超氧离子;白血病;肺癌;2-乙酰吡啶吖嗪及其与Co2+、Ni2+、Fe3+、Zn2+配合物的合成和生物活性     

改性皮革胶原纤维对水体中Cd2+、Cr3+、Pb2+、Ni2+、Co2+等痕量重金属离子的富集与测定

利用改性皮革胶原纤维作为水体中重金属离子的富集材料,研究了该材料对水体中Cd^2＋、Cr^3＋、Pb^2＋、Ni^2＋、Co^2＋等重金属离子的分离富集能力。实验表明,在pH4～7的酸性和中性的条件下,该材料对重金属离子的富集量最大。其中,Cr^3＋在pH4～5时富集率达到100％;Co^2＋、Ni^2＋在pH6～7时富集率达到100％左右;Cd^2＋和Pb^2＋在pH8～9时富集率达到100％左右;在混和溶液中和存在络合配位体时,可以通过控制待测液的酸度对水体中的重金属离子进行选择性吸附。通过样品的分析,可以利用改性皮革胶原纤维作为测定水体中的重金属离子的吸附剂,对水体中的重金属离子进行分析测定。     

水杨酸修饰聚苯乙烯对Pb2+和Cu2+的吸附

水杨酸;聚苯乙烯;吸附;Pb2+;Cu2+     

HNCO+OH——NH~2+CO~2反应理论研究

用从头算UHF/6-31G基组研究了异氰酸和羟基生成氨基和二氧化碳即HNCO+OH--NH~2+CO~2的反应机理.优化得到了反应途径上的过渡态和中间体,并通过振动分析对过渡态和中间体进行了确认.在UMP4/6-31G水平上计算了它们的能量,同时对零点能进行了较正.计算结果表明:此反应是多步反应,先后通过3个过渡态(TS1,TS2,TS3),2个内旋转位垒(TSI,TSII),4个中间体(IM1,IM2,IM3,IM4),其中,IM3--TS2这一步为整个反应的决速步骤,速控步的活化能为202.388kJ/mol.与异氰酸和羟基作用的另一反应通道(即HNCO+OH--H~2O+NCO)的活化能(69.038kJ/mol)比较,可看出所研究反应通道为次要反应通道,这与实验结果是一致的。     

Open-shell spherical aromaticity: the 2N2 + 2N + 1 (with S = N + ½) rule

4N Baird's rule represented the extension of Hückel's 4N + 2 rule to triplet state systems. In this work we extend the 2(N + 1)(2) Hirsch rule for spherical aromatic species to open-shell spherical compounds and we provide evidence that those spherical species having a same-spin half-filled last energy level with the rest of the levels being fully-filled, i.e., those having 2N(2) + 2N + 1 electrons and S = N + ?, are aromatic.     

HNCO+OH——NH~2+CO~2反应理论研究

用从头算UHF/6-31G基组研究了异氰酸和羟基生成氨基和二氧化碳即HNCO+OH--NH~2+CO~2的反应机理.优化得到了反应途径上的过渡态和中间体,并通过振动分析对过渡态和中间体进行了确认.在UMP4/6-31G水平上计算了它们的能量,同时对零点能进行了较正.计算结果表明:此反应是多步反应,先后通过3个过渡态(TS1,TS2,TS3),2个内旋转位垒(TSI,TSII),4个中间体(IM1,IM2,IM3,IM4),其中,IM3--TS2这一步为整个反应的决速步骤,速控步的活化能为202.388kJ/mol.与异氰酸和羟基作用的另一反应通道(即HNCO+OH--H~2O+NCO)的活化能(69.038kJ/mol)比较,可看出所研究反应通道为次要反应通道,这与实验结果是一致的。     

F~2+2HCl→2HF+Cl~2反应机理的密度泛函理论研究

用密度泛函理论(DFT)B3LYP方法,在6-311G^*^*基组下,计算研究了反应F~2+2HCl→2HF+Cl~2的机理。求得各可能反应途径的系列过渡态,并通过振动分析和内禀反应坐标(IRC)分析加以证实。比较反应能垒(理论计算活化能)发现,标题反应若以分子与分子作用机理进行,则需克服的最大能垒为150.63kJ.mol^-^1;若以F~2分子先裂解为F原子再反应的机理进行,则需越过能垒154.82kJ.mol^-^1,求得反应F+HCl→HF+Cl的线形和三角形两种过渡态,以三角形较稳定;求得反应HCl+Cl→H+Cl~2的两种过渡态,以线形较稳定。     

HNCO+OH->H2O+NCO的反应机理

采用从头算分子轨道法 (UHF/6 31G 水平 ,并用MP4加以相关能校正 )研究了HNCO OHH2 O NCO反应机理 .同时用Morokuma数值法获得了反应途径即内禀反应坐标 (IRC) .沿着IRC ,运用反应途径哈密顿理论 ,获得反应途径动态学信息 .在此基础上 ,根据过渡态理论和相应隧道效应校正 ,计算了在不同温度下的反应速率常数 ,得到了和实验相一致的结果 .计算结果表明 ,此反应是一步直接型的抽提H反应 .     

N2+分子离子的B2Σu+、A2Πu和X2Σg+电子态光谱研究

采用光外差-磁旋转-速度调制吸收光谱技术, 在可见光波段范围16800～17573 cm-1, 对N2+的A 2Πu-X 2Σ+g(12,6)、(11,5)、(7,2)带和B 2Σ+u-X 2Σ+g (1,5)带进行了测量和分析,推导了双原子分子振转能级在受到微扰作用时的有效哈密顿量形式,并分析了N2+的A 2Πu-B 2Σ+u之间存在的微扰相互作用,通过与实验数据的拟合得到了精确的电子态微扰常数ξe、ηe .