三(3,5-二氟苄基)氯化锡和四(邻氯苄基)锡的合成、晶体结构及量子化学

3,5-二氟苄基氯和邻氯基苄基氯在适当的溶剂中与锡粉反应,合成了三(3,5-二氟苄基)氯化锡(1)和四(邻氯苄基)锡(2),经X射线衍射方法测定了新化合物的晶体结构。化合物1属单斜晶系,空间群为C2/c,晶体学参数:a=1.858 33(11)nm,b=1.140 98(7)nm,c=2.690 06(16)nm,β=109.288(10)°,V=5.383 6(6)nm3,Z=8,Dc=1.532 g·cm~(-3),μ(Mo Kα)=13.61 cm~(-1),F(000)=2 480,R1=0.085 1,wR~2=0.168 1。化合物2属单斜晶系,空间群为P21/m,晶体学参数:a=0.585 54(5)nm,b=1.969 74(18)nm,c=0.857 86(8)nm,β=95.204 0(10)°,V=0.985 34(15)nm3,Z=2,Dc=1.805 g·cm~(-3),μ(Mo Kα)=14.91 cm-1,F(000)=524,R1=0.054 0,wR_2=0.163 9;中心锡原子为畸变四面体构型。对其结构进行量子化学从头计算,探讨了化合物的稳定性、分子轨道能量以及部分前沿分子轨道的组成特征。测定了化合物的热稳定性。     

二(o-溴苄基)锡双(二乙基二硫代氨基甲酸)酯和二(o-氯苄基)锡双(吡咯啶二硫代氨基甲酸)酯的合成、结构及体外抗癌活性研究

二(o-溴苄基)二溴化锡和二(o-氯苄基)二氯化锡分别与N,N-二乙基二硫代氨基甲酸钠和吡咯啶二硫代氨基甲酸钠反应,合成了二(o-溴苄基)锡双(二乙基二硫代氨基甲酸)酯(1)和二(o-氯苄基)锡双(吡咯啶二硫代氨基甲酸)酯(2)。用X-射线单晶衍射测定了两个化合物的晶体结构,测试结果表明:化合物1的晶体为单斜晶系,空间群P21/c,晶体学参数a=1.827 36(4)nm,b=0.900 60(2)nm,c=1.988 41(5)nm,β=114.878 0(10)°,V=2.968 71(12)nm3,Z=4,Dc=1.690 g·cm-3,μ(Mo Kα)=38.50 cm-1,F(000)=1 496,R1=0.051 6,wR2=0.154 6。化合物2的晶体为单斜晶系,空间群C2/c,晶体学参数a=2.241 28(4)nm,b=0.818 78(2)nm,c=1.542 69(3)nm,β=106.787 0(10)°,V=2.710 37(10)nm3,Z=4,Dc=1.623 g·cm-3,μ(Mo Kα)=14.65 cm-1,F(000)=1 336,R1=0.022 9,wR2=0.056 5。晶体中锡原子呈六配位畸变八面体构型。对其结构进行量子化学从头计算,探讨了配合物的稳定性、分子轨道能量以及部分前沿分子轨道的组成特征。测定了配合物的热稳定性和体外抗癌活性。     

三(3,5-二甲基苄基)氯化锡和四(间氰基苄基)锡的合成、晶体结构和量子化学研究

以3,5-二甲基苄基氯和间氰基苄基氯在适当的溶剂中与锡粉反应,合成了三(3,5-二甲基苄基)氯化锡(1)和四(间氰基苄基)锡(2),经X射线衍射方法测定了化合物的晶体结构。化合物1属单斜晶系,空间群为P21/m,晶体学参数:a=0.584 03(4)nm,b=1.966 37(14)nm,c=0.856 46(5)nm,β=95.138(3),V=0.979 62(11)nm3,Z=2,Dc=1.735 g·cm-3,μ(Mo Kα)=14.53 cm-1,F(000)=524,R1=0.043 7,w R2=0.123 2。化合物2属单斜晶系,空间群为C2/c,晶体学参数:a=1.692 21(12)nm,b=1.167 41(8)nm,c=1.539 41(11)nm,β=116.615(10)°,V=2.718 9(3)nm3,Z=4,Dc=1.424 g·cm-3,μ(Mo Kα)=9.67cm-1,F(000)=1 176,R1=0.017 5,w R2=0.046 1;中心锡原子为畸变四面体构型。对其结构进行量子化学从头计算,探讨了配合物的稳定性、分子轨道能量以及部分前沿分子轨道的组成特征。     

三(o-溴苄基)锡吡咯烷基二硫代甲酸酯的合成、结构及体外抗癌活性

利用三(o-溴苄基)溴化锡与吡咯烷基二硫代甲酸钠反应,合成了三(o-溴苄基)锡吡咯烷基二硫代甲酸酯。用X射线单晶衍射测定了其晶体结构,化合物为三斜晶系,空间群P1,晶体学参数a=0.91354(11)nm,b=1.07313(13)nm,c=1.52677(18)nm,α=75.440(6)°,β=89.499(6)°,γ=72.515(7)°,V=1.3781(3)nm3,Z=2,Dc=1.868 g/cm3,μ(MoKα)=54.43 cm-1,F(000)=752,R1=0.0320,wR2=0.0765。化合物中的锡原子为四配位畸变四面体构型。对其结构进行量子化学从头计算,探讨了配合物的稳定性、分子轨道能量以及部分前沿分子轨道的组成特征。测定了配合物体外抗癌活性。     

微波固相合成三(邻氯苄基)锡肉桂酸酯及其结构与量子化学研究

三(邻氯苄基)氯化锡与肉桂酸按物质的量比1∶1,通过微波固相反应合成了三(邻氯苄基)锡肉桂酸酯。经X-射线衍射方法测定了其晶体结构,化合物属三斜晶系,空间群为P1,晶体学参数a=0.974 91(3)nm,b=1.096 57(3)nm,c=1.485 91(4)nm,α=104.115 0(10)°,β=90.241 0(10)°,γ=111.715 0(10)°,V=1.423 35(7)nm3,Z=2,Dc=1.499 g.cm-3,μ(Mo Kα)=12.04 cm-1,F(000)=644,R1=0.024 9,wR2=0.083 6。中心锡与亚甲基碳和羧基氧原子构成畸型四面体。对其结构进行量子化学从头计算,探讨了配合物的稳定性、分子轨道能量以及一些前沿分子轨道的组成特征。     

三(邻氯苄基)锡3-吲哚乙酸酯的合成和结构研究

μ-氧-双[三(邻氯苄基)锡]与3-吲哚乙酸反应合成三(邻氯苄基)锡3-吲哚乙酸酯,经X射线衍射方法测定了新化合物的晶体结构.配合物属三斜晶系,空间群为P-1,晶体学参数:a=0.8376(3)nm,b=1.1118(3)nm,c=1.6557(5)nm,α=102.747(5)°,β=101.238(5)°,γ=107.683(5)°,V=1.4382(8)nm3,Z=2,Dc=1.549g/cm3,μ(Mo Ka)=11.96cm-1,F(000)=674,R1= 0.0369,Rw=0.0785;在配合物中Sn-C键长分别为0.2143(4),0.2153(4)和0.2161(4)um,Sn-O键为0.2072(3)nm.中心锡与亚甲基碳和氧原子构成畸型四面体.     

三(邻溴苄基)溴化锡和四(对溴苄基)锡的合成及结构研究

邻溴苄基溴或对溴苄基溴与锡反应合成三(邻溴苄基)溴化锡(1)和四(对溴苄基)锡(2).经X射线方法测定了新化合物的晶体结构.晶体结构1属斜方六面体晶系,空间群为R-3,晶体学参数:a=1.3389(3) nm, b=1.3389(3) nm, c=2.1896(8) nm, V=3.3993(16) nm3, Z=6, Dx=2.077 Mg·m-3, μ(Mo Kα)=81.83 cm-1, F(000)=2004, R1=0.0477, wR2=0.1372;晶体结构2属正交晶系,空间群为Fdd2,晶体学参数:a=2.1027(7) nm, b=2.3034(8) nm, c=1.1431(4) nm, V=5. 536(3) nm3, Z=8, Dx=1.917 Mg·m-3, μ(Mo Kα)=67.11 cm-1, F(000)=3056, R1=0.0358, wR2=0.0659.化合物1中Sn-C键长为0.2160(8) nm, Sn-Br键长为0.2491(3) nm;化合物2中Sn-C键长分别为0.2175和0.2178 nm.中心锡与亚甲基碳(或溴)原子构成畸型四面体.     

三(对氟苄基)氯化锡和三(对氟苄基)锡N,N-(1,4-亚丁基)氨荒酸酯的合成及晶体结构

合成了三(对氟苄基)氯化锡(1)和三(对氟苄基)锡N,N-(1,4-亚丁基)氨荒酸酯(2).通过元素分析、红外光谱和核磁共振氢谱对其结构进行了表征.用X射线单晶衍射测定了这两个化合物的晶体结构.化合物1为单斜晶系,空间群P21, a=0.8403(3) nm, b=0.5958(2) nm, c=2.0016(8) nm, β=97.052(6)°, Z=2, V=0.9945(7) nm3, Dc=1.608 g/cm3, μ=1.447 mm-1, R1=0.0397, wR2=0.0813.化合物2为单斜晶系,空间群P21/n, a=0.8786(9) nm, b=1.993(2) nm, c=1.5039(15) nm, β=103.548(15)°, Z=4, V=2.560(4) nm3, Dc=1.537 g/cm3, μ=1.197 mm-1, R1=0.0363, wR2=0.0796. 在1的晶体中,锡原子呈四配位畸变四面体构型;2的晶体中,锡原子则是五配位畸变三角双锥构型.     

有机锡配合物{[(o-MeC6H4CH2)2Sn(O)]2(o-MeC6H4CH2NHO)}2的合成、结构和性质研究

二(o-甲基苄基)二氯化锡与N-(o-甲基苄基)羟胺在碱性条件下反应,合成了有机锡配合物{[(o-MeC6H4CH2)2Sn(O)]2(o-MeC6H4CH2NHO)}2。经X-射线衍射方法测定了化合物的晶体结构。该化合物晶体属三斜晶系,空间群P-1,晶体学参数 a =1.0604(5) nm,b =1.3078(7) nm,c = 1.3742(47 nm,α=105.174(12)?,β = 90.229(7)?,γ=101.028(6)?,Z = 1,V =1.8025(15) nm3,Dc=1.522Mg•m-3,?(MoKa)= 1.423 mm-1,F(000)= 834,R1=0.0455,wR2=0.1017。化合物是三个以Sn2O2构成的平面四元环组成的梯状结构,锡原子均为五配位的畸变三角双锥构型。测定了配合物的体外抗癌活性,结果表明配合物对WiDr和MCF-7等癌细胞有一定的抑制能力。     

二苄基锡水杨醛缩邻氨基苯酚Schiff碱配合物的合成、结构及荧光性质研究

二苄基二氯化锡和水杨醛缩邻氨基苯酚Schiff碱按物质的量比1∶1反应,合成了二苄基锡水杨醛邻缩氨基苯酚Schiff碱配合物。经X-射线衍射方法测定了其晶体结构,属单斜晶系,空间群为P21/n,晶体学参数a=1.110 03(3)nm,b=1.719 87(5)nm,c=1.176 09(3)nm,β=100.564 0(10)°,V=2.207 23(10)nm3,Z=4,Dc=1.541 g·cm-3,μ(Mo Kα)=11.81 cm-1,F(000)=1 023,R1=0.026 8,wR2=0.061 9,中心锡原子为五配位的畸变三角双锥构型。对其结构进行量子化学从头计算,探讨了配合物的稳定性、分子轨道能量以及部分前沿分子轨道的组成特征。研究了配合物的荧光性质。     

Synthesis and Structure of N-(E)-Enoyl(-)-bornane-10,2-sultams

Ｃｈｉｒａｌｉｔｙｄｕｅｔｏａｌｋｙｌｂｒａｎｃｈｉｎｇｉｓａｂｕｎｄａｎｔａｍｏｎｇｓｅｖｅｒａｌｎａｔｕｒａｌｌｙｏｃｃｕｒｒｉｎｇｓｅｃｏｎｄａｒｙｍｅｔａｂｏｌｉｔｅｓ .Ｔｈｉｓｓｔｒｕｃｔｕｒｅｆｅａｔｕｒｅｉｓｐａｒｔｉｃｕｌａｒｌｙｐｒｅｄｏｍｉｎａｎｔａｍｏｎｇｉｎｓｅｃｔｐｈｅｒｏｍｏｎｅｓ[1] ,ｍａｎｙｏｆｗｈｉｃｈａｒｅｏｆｅｃｏｎｏｍｉｃｓｉｇｎｉｆｉｃａｎｃｅ .Ａｓａｒｅｓｕｌｔ,ａｃｏｎｓｉｄｅｒａｂｌｅｅｆｆｏｒｔｈａｓｂｅｅｎｍａｄｅｔｏｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｔｈｅｍ…     

镧系四元混配化合物[Ln(BA)2(NO3)(phen)]2的合成、晶体结构和波谱研究

在酸性介质、含水溶剂中合成了四元混配化合物[Ln(BA)₂(NO₃)(phen)]₂(BA=苯甲酸根;Ln=La,Ce,Pr,Nd,Sm,Eu,Dy,Gd,Tb,Er),用元素分析、IR、DTA-TG等方法对配合物进行了表征.研究了配合物的顺磁性能和荧光性能.镨配合物的单晶衍射结果表明,配合物属三斜晶系,双核,Pr³⁺的配位数为9,4个BA呈二种配位方式,丰富了四元配合物的结构表现形式.     

Synthesis and Crystal Structure of N—（1‘’‘’—Phenyl—2‘’‘’—hydroxyethyl）—2,3—naphthylenedicarboximide

IntroductionThe design and the synthesis of new chiral ox-azoline[1,2 ] and C2 symmetric bis( oxazoline) ligandsand the application of their metal complexes inasymmetric catalytic reactions have inspired manyscientists to great exertions in recent years[3— 8] .Our interest has been focussed on the studies ofenantioselective transition metal catalysis ofhetero-cyclic ligands[9— 11] . In the synthesis of our new de-signed ligands,what is crucial is to select a rigidcyclic backbone. Bis( oxazo…     

Synthesis,Crystal Structure and Thermal Behavior of 4,5-Dimethoxy-2-(dinitromethylene)imidazolidine

A new energetic material, 4,5-dimethoxy-2-(dinitromethylene)imidazolidine(DMDNI), was synthesized by the reaction of 4,5-dihydroxyl-2-(dinitromethylene)-imidazolidine(DDNI) and methanol, and structurally characterized by single crystal X-ray diffraction. DMDNI crystallized in triclinic space group P, with crystal data a=0.4324(4) nm, b=1.3599(11) nm, c=1.7503(14) nm, α=77.406(14)°, β=84.494(15)°, γ=87.976(14)°, V=0.9997(14) nm³, Z=4, μ＝0.140 mm^-1, F(000)=488, D_c=1.556 g/cm³, R₁=0.0773 and wR₂=0.1574. Thermal decomposition of DMDNI was studied, and its thermal decomposition process was divided into two stages. The first stage was a mel- ting process and the second stage was an exothermic decomposition process. The enthalpy, apparent activation energy and pre-exponential constant of the exothermic decomposition reaction are -491.5 J/g, 142.3 kJ/mol and 10^14.24 s^-1, respectively. The critical temperature of thermal explosion is 162.47℃. DMDNI has a lower thermal stability than DDNI but it is close to that of 4,5-diacetoxyl-2-(dinitromethylene)-imidazolidine(DADNI).     

三(2-甲基-2-苯基丙基)锡氧衍生物的合成与生物活性

合成了17个新的三(2-甲基-2-苯基丙基)锡氧衍生物.利用IR,¹H NMR及元素分析确定了化合物的组成,描述了化合物7的结构.部分化合物的生物活性测试结果表明,它们具有很好的杀螨效果,且阴离子配体对生物活性有一定影响.     

Co(En)3MoO4晶体的水热合成与表征

杂多酸的水热法合成的深入发展已引起了化学家的广泛关注[1～3].80年代已来,用水热合成方法得到了具有层状[4]、网状[5]、孔道状[6,7]和笼状[8,9]等多种新结构和新组成的杂多酸化合物,并应用于合成药物和研究催化剂等[10,11]工作中.科学家们已深入地了解了钒的氧簇化合物[12～15],但有关钼的氧簇化合物的研究还较少.杨国昱等[16]利用水热法合成了具有孔道结构的Ni(En)3MoO4纳米管.本文在此[16]基础上,利用水热法合成了具有网状结构的Co(En)3MoO4单晶.X射线分析结果表明,该晶体属六方晶系,P3C1空间群,晶体中阴阳离子通过静电吸引作用相互结合,形成一种有机-无机复合材料.     

Synthesis,Crystal Structure,Thermal Decomposition and Sensitivity Properties of (AIM)(HTNR) and (AIM)(PA)

Two new energetic compounds (AIM)(HTNR) and (AIM)(PA)(AIM=2-azidoimidazole, TNR=2,4,6-trinitroresorcinol, PA=picric acid) have been prepared by AIM(2-azidoimidazolium) and TNR(2,4,6-trinitroresorcinol) or PA(picric acid) and characterized by elemental analysis and FTIR spectrum. Their crystal structures were determined by X-ray single-crystal diffraction analysis. The obtained results show that (AIM)(HTNR) crystal belongs to monoclinic, P2₁/c space group, a=1.1306(2) nm, b=0.70305(14) nm, c=1.7398(4) nm, β=106.91°, V=1.3231(5) nm³, D_c=1.778 g/cm³, Z=4, R₁=0.0524, wR₂[I>2σ(I)]=0.1067 and S=1.092 and (AIM)(PA) crystal belongs to monoclinic P2₁/c space group, a=0.80303(16) nm, b=0.81395(16) nm, c=2.0471(4) nm, β=93.93(3)°, V=1.3349(5) nm³, D_c=1.683 g/cm³, Z=4, R₁=0.0784, wR₂[I>2σ(I)]=0.1814 and S=1.098. Both the compounds have electrostatic attraction and hydrogen bonds, which contribute to making the constructions more stable. The decomposition of the two compounds was studied via differential scanning calorimetry(DSC) and thermogravimetry-derivative thermogravimetry(TG-DTG) techniques at a heating rate of 10 ℃/min, and the results show that both the compounds underwent one intensive exothermic decomposition stage. Sensitivity tests reveal that the title compounds were insensitive to friction and impact and sensitive to flame and could be applied in potential pyrotechnics.     

Synthesis and Crystal Structure of 10-Phenyl-1,7-dithia-4-oxa-10-aza-12-crown-4

ＩｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎＡｃｏｎｓｉｄｅｒａｂｌｅｉｎｔｅｒｅｓｔｈａｓｂｅｅｎｓｈｏｗｎｉｎｔｈｅｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｉｏｎｏｆｍｉｘｅｄ－ｄｏｎｏｒｍａｃｒｏｍｏｌｅｃ－ｕｌａｒｌｉｇａｎｄｓｃｏｍｐｌｅｘｉｎｇｔｒａｎｓｉｔｉｏｎｉｏｎｓ［１］...     

Synthesis, Crystal Structure and Nonisothermal Kinetics of Complex Co（tda）（5-mphen）（H2O）

The title complex,formulated as Co(tda)(5-mphen)(H2O)(H2tda=thiodiglycolic acid,5-mphen=5-methyl-1,10-phenanthroline),was synthesized and characterized by elemental analysis,IR spectroscopy,X-ray sin-gle crystal diffraction,and TG-DTG techniques. The complex crystallized in monoclinic space group C2/c,with parameters of a=1.8142(2) nm,b=0.78251(9) nm,c=2.4624(3) nm,β=93.809(2)°,V=3.4880(7) nm3,Z=8,Dc=1.579 g/cm3,the final R indices[I>2σ(I)] are R1=0.0469,wR2=0.1021,R indices for all data are R1=0.0835,wR2=0...     

低价钛引起的(3-氧代-1,3-二芳基)丙基丙二腈的还原环化反应

报道了低价钛试剂(TiCl-Zn体系)与(3-氧代-1,3-二芳基)丙基丙二腈的反应.研究发现,低价钛可引起(3-氧代-1,3-二芳基)丙基丙二腈的成环反应,生成2-氰基-3,5-二芳基-1-氨基环戊烯、反式和顺式2-氨基-3-氰基-1,4-二芳基-2-环戊烯-1-醇3种产物,并用X射线衍射法确定了后两种异构体的构型.