高分子固载化Lewis酸催化剂——聚苯乙烯-五氯化锑复合物

<正> 高分子催化剂是近年来十分活跃的新领域。Sket等人曾将BF_3和AlCl_3与复合物;——PS-sbCl,复合物(未交联聚苯乙烯与SbCl,反应而成)其中1—4分别 为1.0％,1.3％,1.5％,2.5％的氯仿溶液聚苯乙烯(PS)反应制成稳定的复合物,它对酯化、缩醛、缩酮等有机反应有良好的催化作用。本文首次将在空气中强烈水解的SbCl_3与聚苯乙烯交联白球(含二乙烯基苯4％,     

高分子载体Lewis酸催化剂——四氯化碲-聚苯乙烯复合物

<正> 高分子催化剂作为功能性高分子的重要组成部分具有许多独特的优点和功能,是目前催化剂研究的发展方向之一,日益受到重视。 Neckers等将AlCl_3与聚苯乙烯反应制成的高分子载体催化剂,对酯化、缩醛等反应有较好的催化作用,我们也曾制备了一系列聚苯乙烯与强Lewis酸的复合物催化剂,如聚苯乙烯-五氯化锑复合物(Ps-SbCl_5)、聚苯乙烯-四氯化钛复合物(Ps-TiCl_4)、聚苯乙烯-四氯化锡复合物(Ps-SnCl_4)、聚苯乙烯-三氯化铁复合物(Ps-FeCl_3)等,它们具有较高的稳定性和良好的催化效能.为了研究弱Lewis酸与高分子载体的复合能力以及它们是否还具有催化活性,为了研究各种Lewis酸用高分子载体固载化的规律     

高分子载体Lewis酸催化剂:聚苯乙烯-四氯化锆复合物——制备及其在有机合成中的应用

功能高分子是高分子科学发展的一个十分活跃的领域.近年来,它在蛋白质、核酸的合成与分离、固定化酶、有机合成、相转移催化、高分子药物和高分子催化剂等许多方面都取得了广泛的应用和进展.高分子催化剂是功能高分子的一个重要部分,正因其具有独特的功能和优点而日益受到人们的重视.Sket和Neckers等人曾将BF_3和AlCl_3与聚苯乙烯反应制成高分子复合物,它对酯化、缩醛、缩酮等有机反应具有良好的催化作用.本文首次将易于水解的无水四氯化锆与聚苯乙烯反应,制成一种稳定的高分子载体Lewis酸催化剂,并证明它对缩醛、缩酮、酯化、成醚及付氏烷基化等有机合成反应具有很好的催化效能,并能重复使用多次.这是一种高效、方便、无污染、能再生的新型高分子催化剂.     

以高分子为载体的Lewis酸催化剂——苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯共聚物-四氯化钛复合物的制备及其在有机合成中的应用

均相催化剂的固载化和以高分子材料作为催化剂载体的研究及开发,近年来受到人们的的重视。Neckers和Sket等曾将极易水解的AlCl_3和BF_3分别与聚苯乙烯反应制成高分子载体催化剂,应用于缩醛、缩酮、酯化等反应,具有良好的催化效能。本文将在空气中极易水解的Lewis酸四氯化钛与苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯的共聚物小球反应,制成了一种十分稳定的高分子载体Lewis酸催化剂,证明它对酯化、缩醛、缩酮等反应有较高的催化活性,并可重复使用、回收再生。由于它制备简单、操作方便、易于从反应体系中分离、无污染,因此具有良好的应用前景。     

高分子载体Lewis酸催化剂——弱碱树脂-四氯化钛复合物

<正> 高分子催化剂以许多独特的优点和功能日益受到人们的重视,我们曾将四氯化钛与聚苯乙烯反应制成一种比较稳定的复合物,它对酯化、缩醛等有机反应有良好的催化效能”,也可作为α-甲基苯乙烯正离子聚合的有效催化剂,但重复使用性能欠佳,妨碍实际应用,本文应用市售弱碱性聚苯乙烯型离子交换树脂与四氯化钛反应,制成一种更     

聚苯乙烯负载季鏻盐型树脂的制备及催化效应

用高分子材料负载季鏻盐相转移催化剂的开发和研究已有报导^[1,2]。Reeves^[3]和Idoux^[4]曾用氯甲基聚苯乙烯树脂经多步反应制得催化剂。Tomoi通过CF₃SO₃H催化ω-溴代烯烃与树脂付-克烷基化反应制得溴烃基树脂,再与三烃基膦反应制成高分子负载季磷盐催化剂, 具有良好的相转移催化效应。     

一种新型聚合物催化剂——聚苯乙烯-四氯化钛复合物

<正> 易于水解的三氯化铝和三氟化硼都可与聚苯乙烯反应形成稳定的复合物,具有催化酯化、缩醛、缩酮等有机反应的效能。我们将在空气中强烈水解的四氯化钛与聚苯乙烯反应,制备了一种稳定的新型聚合物固载化的Lewis酸催化剂,并证明它对酯化、缩醛、缩酮、付氏烷基化及α-甲基苯乙烯的聚合反应都具有良好的催化作用。     

聚苯乙烯固载过渡金属催化剂在硅氢加成和加氢反应中的应用

聚苯乙烯树脂具有优良的物理化学性能,其与过渡金属的络合物在硅氢加成和催化加氢反应中得到了广泛应用,表现出良好的催化活性、反应选择性和重复使用性能,具有均相催化剂和其他固载型催化剂不具备的优势。利用含配位基团的化合物对聚苯乙烯改性后,可显著提高对金属的配位能力以及催化剂的稳定性,也往往表现出更好的催化性能。鉴于近年来聚苯乙烯固载的过渡金属催化剂在硅氢加成和催化加氢反应中的研究较为引人注目,本文对该类催化剂的制备方法、催化性能及相关机理进行了总结和分析。首先介绍了经胺、膦、巯基、不饱和烃等改性的聚苯乙烯固载的过渡金属催化剂在硅氢加成反应中的应用,其次介绍了聚苯乙烯固载的铂、钯、铑、钌、纳米金、铬、双金属胶体等在催化加氢反应中的应用,重点介绍了聚苯乙烯树脂与金属钯、铑的固载型催化剂,最后对该类催化剂的发展方向进行了分析和展望。     

高分子载体Lewis酸催化剂:聚苯乙烯-四氯化锡复合物——制备及其在有机合成中的应用

聚苯乙烯交联白球(含二乙烯基苯7％)与四氯化锡反应可制成一种稳定的高分子载体Lewis酸催化剂,它对酯化、缩醛、缩酮、成醚和付氏烷基化等有机合成反应都具有较高的催化效能,这种高分子载体催化剂不仅催化效率高、性能稳定,而且制备简单,使用操作方便,易于从反应体系中分离,无污染,是一种很有前途的新型催化剂。     

大孔聚苯乙烯树脂支载聚乙二醇的合成及其催化性能的研究

聚乙二醇(PEG)是一类有效的相转移催化剂。将长链PEG或其单甲醚支载到微孔聚苯乙烯树脂上,制成相转移催化剂,催化有机反应已有许多报道。但将PEG支载到大孔     

相转移催化法实现聚苯乙烯的功能化转变

以对羟基苯甲醛的钠盐为亲核取代试剂,采用相转移催化进行了大分子氯甲基聚苯乙烯的亲核取代反应,将其转变为侧链带有功能性基团醛基的聚苯乙烯;考察了反应条件(如有机溶剂的极性、催化剂种类及用量、有机相与水相之比等)对大分子相转移催化反应的影响,并根据相转移催化反应机理与相关的动力学规律进行了分析.结果表明,通过相转移催化亲核取代反应,可将氯甲基聚苯乙烯大分子链上的氯原子转化,制得侧链带有醛基的聚苯乙烯;溶剂的极性越强,负离子的反应活性也越高;催化剂季铵正离子的亲脂性越强,相转移催化反应的速率越快.当催化剂浓度较低时,四丁基溴化铵比十六烷基溴化铵的催化效果好;当催化剂浓度较高时,十六烷基溴化铵比四丁基溴化铵的催化效果好.另外,有机相与水相之比对相转移催化反应有较大的影响.     

高分子载体Lewis酸催化剂：聚乙烯咔唑-四氯化钛复合物

高分子载体催化剂具有许多独特的优点,是日益受到人们重视的研究新领域,发展很快.我们曾将在空气中强烈水解的Lewis酸四氯化钛与聚苯乙烯反应制成一种高分子复合物,它对酯化、缩醛、缩酮等有机反应有良好的催化效能,但溶剂洗脱严重,重复使用性能较差.为了进一步改进稳定性和重复使用性能以满足实际应用的需要,本文合     

以强酸性阳离子交换树脂为催化剂合成14-氧杂二环[10,3,0]十五碳烯-2

以三种类型的强酸性阳离子交换树脂(聚苯乙烯磺酸树脂、酚醛磺酸树脂和全氟磺酸树脂)为催化剂进行环十二碳-烯的普林斯反应,合成了14-氧杂二环[10,3,0]十五碳烯-2.考察了该三种树脂的催化性能,并与苯磺酸和对甲苯磺酸的催化性能作了比较.考察了孔径、粒度及反应条件(温度、时间、催化剂用量等)对聚苯乙烯磺酸树脂催化性能的影响.实验结果表明:全氟磺酸树脂和交联大孔聚苯乙烯磺酸树脂(交联度10％,孔径3.9×10²Å,比表面积20m²/g)具有良好的催化性能.     

磺化聚苯乙烯大孔树脂催化醛、酮与乙二醇缩合

合成了交换量不同的磺化聚苯乙烯大孔树脂,并将其运用于催化环已酮与乙二醇、苯甲醛与乙二醇的缩合反应。实验表明,磺化聚苯乙烯大孔树脂对醛、酮与乙二醇的缩合反应的催化效果良好,在0.2mol酮(或醛)中加入0.1g树脂,催化环己酮与乙二醇缩合反应的产率最高可达98.2%,催化苯甲醛与乙二醇缩合反应的产率可达73.3%。同时还发现磺化聚苯乙烯大孔树脂的交换量与催化合成缩酮、缩醛的产率有关,交换量为1.00mmol/g时其产率最高,催化性能较稳定。交换量小和交换量太大的树脂催化产率低。该树脂可以重复使用。催化反应完成后,树脂与反应液的分离十分方便,且催化剂对环境没有污染。     

高分子载体Lewis酸催化剂.聚苯乙烯-三溴化硼复合物I. 制备及其在有机合成中的应用

用交联聚苯乙烯白球与三溴化硼反应制成了一种十分稳定的复合物,其中含溴1.99%,相当于每克复合物小球含7.91x10[-5]mol BBr3。它对缩醛、缩酮、酯化等有机合成反应有较好的催化效能,还可重复使用,是一种制备简单、使用方便的新型高分子载体Lewis酸多相催化剂。     

高分子载体Lewis酸催化剂:聚苯乙烯-三溴化硼复合物——Ⅰ.制备及其在有机合成中的应用

用交联聚苯乙烯白球与三溴化硼反应制成了一种十分稳定的复合物,其中含溴1.99%,相当于每克复合物小球含7.91×10~(-5)mol BBr_3。它对缩醛、缩酮、酯化等有机合成反应有较好的催化效能,还可重复使用,是一种制备简单、使用方便的新型高分子载体 Lewis 酸多相催化剂。     

高分子载体Lewis酸催化剂——聚苯乙烯-三氯化铝/四氯化锡复合物

聚苯乙烯交联白球在氯仿中与三氯化铝和四氯化锡等摩尔混合物反应,制成了一种相当稳定的高分子载体双金属系Lewis酸复合物。该复合物对酯化、缩醛、缩酮、成醚等有机反应具有良好的催化效能,并可重复使用多次。     

高分子载体Lewis酸催化剂:苯乙烯、丙烯腈共聚物-四氯化钛复合物

高分子催化剂是功能性高分子的重要组成部分,是目前催化剂研究的方向之一,近年来发展很快。我们曾将在空气中强烈水解的Lewis酸四氯化钛与聚苯乙烯反应制备了一种比较稳定的复合物,它对酯化、缩醛、缩酮等有机反应具有良好的催化效能,也可作为α-甲基苯乙烯正离子聚合的有效催化剂,在室温下即可获得高分子量的聚合物。为了进一步改进其稳定性和重复使用性能,本文合成了一种苯乙烯与丙烯脂的共聚交联小球,然后与四氯化钦反应制成了一种更加稳定的高分子载体Lewis酸催化剂,它不但对醋化、缩醛、缩酮等有机反应有很高的催化活性,而且重复使用性能大为改善,是一种很有希望应用于实际的高分子催化剂。     

钛醚络合物对3TiCl_3·AlCl_3催化剂表面结构的影响

本实验应用光电子能谱、红外光谱、核磁共振及溶剂剥离等方法证实了钛醚络合物可与3TiCl_3·AlCl_3催化剂发生固相反应。 TiCl_4·2Et_2O+2AlCl_3→TiCl_4+2AlCl_3·Et_2O 经钛醚络合物处理后的催化剂表面可用三层结构模型近似。钛醚络合物以其给电子体和Lewis酸两种组份影响着催化剂的性能。给电子体组份仍可产生诱导迁移作用,伴随固相反应还出现局域配位环境的变化,产生新的表面缺陷,这些皆有益于反应产物(四氯化钛)的键合负载。最后对高效载体型催化剂的研制也提出了一些设想。     

磺化聚苯乙烯的无溶剂制备及其催化性能研究

本文以聚苯乙烯为底物,发烟硫酸为磺化剂,在无溶剂和无催化剂条件下制得了磺化聚苯乙烯,对其酸度和结构性能进行了表征,并详细研究了其催化肉桂酸与正丁醇酯化反应的性能。在醇酸摩尔比为15∶1、环己烷作带水剂的条件下,分别考察了催化剂用量、回流温度、回流时间对酯化反应的影响,优化了反应条件,并在优化条件下,探究了其重复催化使用性能,结果表明,该催化剂重复使用15次,产率基本保持不变,仍可达到69.6%。该催化剂对肉桂酸与其他低级脂肪醇的酯化反应也具有良好的催化效果,是一种环境友好型具有潜在应用价值的固体酸催化剂。