高分子固载化Lewis酸催化剂——聚苯乙烯-三氯化铝/四氯化钛复合物

<正> 均相催化剂的固载化是目前催化剂研究方向之一。Skct等首次将BF_5和AlCl_3分别与苯乙烯反应制成高分子催化剂,对酯化、缩醛、缩酮等有机反应具有良好的催化作用。我们曾将四氯化钛与聚苯乙烯反应制成一种稳定复合物,有良好的催化效能。为了改进其重复使用性能,本文将等摩尔的AlCl_3,和TiCl_4的Lewis酸同时与聚苯乙烯交     

高分子载体Lewis酸催化剂：聚乙烯咔唑-四氯化钛复合物

高分子载体催化剂具有许多独特的优点,是日益受到人们重视的研究新领域,发展很快.我们曾将在空气中强烈水解的Lewis酸四氯化钛与聚苯乙烯反应制成一种高分子复合物,它对酯化、缩醛、缩酮等有机反应有良好的催化效能,但溶剂洗脱严重,重复使用性能较差.为了进一步改进稳定性和重复使用性能以满足实际应用的需要,本文合     

以高分子为载体的Lewis酸催化剂——苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯共聚物-四氯化钛复合物的制备及其在有机合成中的应用

均相催化剂的固载化和以高分子材料作为催化剂载体的研究及开发,近年来受到人们的的重视。Neckers和Sket等曾将极易水解的AlCl_3和BF_3分别与聚苯乙烯反应制成高分子载体催化剂,应用于缩醛、缩酮、酯化等反应,具有良好的催化效能。本文将在空气中极易水解的Lewis酸四氯化钛与苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯的共聚物小球反应,制成了一种十分稳定的高分子载体Lewis酸催化剂,证明它对酯化、缩醛、缩酮等反应有较高的催化活性,并可重复使用、回收再生。由于它制备简单、操作方便、易于从反应体系中分离、无污染,因此具有良好的应用前景。     

高分子载体Lewis酸催化剂——四氯化碲-聚苯乙烯复合物

<正> 高分子催化剂作为功能性高分子的重要组成部分具有许多独特的优点和功能,是目前催化剂研究的发展方向之一,日益受到重视。 Neckers等将AlCl_3与聚苯乙烯反应制成的高分子载体催化剂,对酯化、缩醛等反应有较好的催化作用,我们也曾制备了一系列聚苯乙烯与强Lewis酸的复合物催化剂,如聚苯乙烯-五氯化锑复合物(Ps-SbCl_5)、聚苯乙烯-四氯化钛复合物(Ps-TiCl_4)、聚苯乙烯-四氯化锡复合物(Ps-SnCl_4)、聚苯乙烯-三氯化铁复合物(Ps-FeCl_3)等,它们具有较高的稳定性和良好的催化效能.为了研究弱Lewis酸与高分子载体的复合能力以及它们是否还具有催化活性,为了研究各种Lewis酸用高分子载体固载化的规律     

高分子载体Lewis酸催化剂:苯乙烯、丙烯腈共聚物-四氯化钛复合物

高分子催化剂是功能性高分子的重要组成部分,是目前催化剂研究的方向之一,近年来发展很快。我们曾将在空气中强烈水解的Lewis酸四氯化钛与聚苯乙烯反应制备了一种比较稳定的复合物,它对酯化、缩醛、缩酮等有机反应具有良好的催化效能,也可作为α-甲基苯乙烯正离子聚合的有效催化剂,在室温下即可获得高分子量的聚合物。为了进一步改进其稳定性和重复使用性能,本文合成了一种苯乙烯与丙烯脂的共聚交联小球,然后与四氯化钦反应制成了一种更加稳定的高分子载体Lewis酸催化剂,它不但对醋化、缩醛、缩酮等有机反应有很高的催化活性,而且重复使用性能大为改善,是一种很有希望应用于实际的高分子催化剂。     

高分子载体Lewis酸催化剂——聚乙烯基吡咯烷酮-四氯化钛复合物

<正> 功能高分子是近年来高分子科学的一个十分活跃的领域,日益受到人们的重视,高分子催化剂是功能高分子的重要组成部分,具有许多独特的优点和功能,是目前催化剂研究的方向之一,发展迅速。 我们曾将在空气中强烈水解的Lewis酸四氯化钛与聚苯乙烯反应制备了一种高分     

一种新型聚合物催化剂——聚苯乙烯-四氯化钛复合物

<正> 易于水解的三氯化铝和三氟化硼都可与聚苯乙烯反应形成稳定的复合物,具有催化酯化、缩醛、缩酮等有机反应的效能。我们将在空气中强烈水解的四氯化钛与聚苯乙烯反应,制备了一种稳定的新型聚合物固载化的Lewis酸催化剂,并证明它对酯化、缩醛、缩酮、付氏烷基化及α-甲基苯乙烯的聚合反应都具有良好的催化作用。     

以高分子为载体的Lewis酸催化剂: 苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯共聚物-四氯化钛复合物的制备及其在有机合成中的应用

本文将在空气中极易水解的Lewis酸四氯化钛与苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯的共聚物小球反应, 制成了一种十分稳定的高分子载体Lewis酸催化剂, 证明它对酯化,缩醛, 缩酮等反应有较高的催化活性, 并可重复使用, 回收再生. 由于它制备简单, 操作方便, 易于从反应体系中分离、无污染, 因此具有良好的应用前景.     

胺基膦酸树脂固载铑络合物催化剂的合成及其醛化性能

用交联聚苯乙烯(DVB8％,粒度0.2～0.4mm,孔径r=3×10~2A)为母体,经氯甲基化、胺化、膦酸化反应制成一种胺基膦酸树脂。后者再与二—μ—氯四羰基二铑反应制成一种固载化铑络合物催化剂。该催化剂对二异丁烯的醛化反应有较好的催化活性、优良的成醛选择性和使用稳定性。     

高分子载体Lewis酸催化剂:聚苯乙烯-四氯化锆复合物——制备及其在有机合成中的应用

功能高分子是高分子科学发展的一个十分活跃的领域.近年来,它在蛋白质、核酸的合成与分离、固定化酶、有机合成、相转移催化、高分子药物和高分子催化剂等许多方面都取得了广泛的应用和进展.高分子催化剂是功能高分子的一个重要部分,正因其具有独特的功能和优点而日益受到人们的重视.Sket和Neckers等人曾将BF_3和AlCl_3与聚苯乙烯反应制成高分子复合物,它对酯化、缩醛、缩酮等有机反应具有良好的催化作用.本文首次将易于水解的无水四氯化锆与聚苯乙烯反应,制成一种稳定的高分子载体Lewis酸催化剂,并证明它对缩醛、缩酮、酯化、成醚及付氏烷基化等有机合成反应具有很好的催化效能,并能重复使用多次.这是一种高效、方便、无污染、能再生的新型高分子催化剂.     

高分子载体Lewis酸催化剂——聚苯乙烯-三氯化铝/四氯化锡复合物

聚苯乙烯交联白球在氯仿中与三氯化铝和四氯化锡等摩尔混合物反应,制成了一种相当稳定的高分子载体双金属系Lewis酸复合物。该复合物对酯化、缩醛、缩酮、成醚等有机反应具有良好的催化效能,并可重复使用多次。     

Polymer-Supported Lewis Acid Catalysts. I. Polystyrene-Gallium Trichloride Complex

Polystyrene-divinylbenzene (5-7%) copolymer beads are combined with anhydrous gallium trichloride in CS₂ to form a stable complex containing 3.06% Cl (equivalent to 0.287 mmol GaCl₃/g complex beads). The complex showed good catalytic activity in organic synthetic reactions such as acetalation, esterification, ketal formation, etherification, and Friedel-Crafts alkylation. The catalyst can be reused several times without losing its activity and can be easily separated from the reaction mixtures.     

高分子载体四氯化锡复合物催化剂(Ⅱ)——苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯共聚物-四氯化锡复合物

高分子载体催化剂的研究和开发日益受到重视。四氯化锡是一种常用的强Iewis酸,在空气中强烈水解而产生大量盐酸烟雾,保存和使用都不方便,我们曾将四氯化锡与聚苯乙烯交联白球反应制成了一种高分子载体催化剂,对酯化、缩醛、缩酮等有机反应有良好的催化性能,但它在反应中洗脱流失严重,重复使用性能很差,基本上是十种高分子保护型的载体催化剂。为了改善其稳定性,从而提高重复使用性能,我们合成了含有富电子基团的新高分子载体,使四氯化锡与载体中的富电子基团形成较稳定的复合物,使之既保持良好的催     

Polymer-Supported Lewis Acid Catalysts. III. Diphenylaminomethylpolystyrene-Titanium Tetrachloride Complex

A polymer pearl carrier, diphenylaminomethylpolystyrene, was synthesized by the reaction of chloromethylated polystyrene beads (4% DVB) with diphenylamine and was combined with titanium tetrachloride in chloroform to form a very stable complex containing 24.38% Cl (equivalent to 1.72 mmol TiCl₄/g complex beads). The complex showed good catalytic activity in organic reactions such as esterification, acetalation, and ketal formation. The catalyst can be reused at least eight times without losing its activity.     

高分子载体Lewis酸催化剂:聚苯乙烯、三氯化铝/四氯化钛复合物

聚苯乙烯交联白球与等摩尔的AlCL₃和TiCl₄混合物在CS₂中反应,可制得一种十分稳定的高分子-双金属盐复合物。此复合物含氧量为11.4％,Al/Ti=2/1。它在丙酮水溶液中显强酸性,且约在2小时接近平衡酸度值。紫外及红外分析证实了聚苯乙烯与AlCl₃/DiCl₄之间复合物的形成。     

Enhanced and selective adsorption of mercury ions on chitosan beads grafted with polyacrylamide via surface-initiated atom transfer radical polymerization

Enhanced and selective removal of mercury ions was achieved with chitosan beads grafted with polyacrylamide (chitosan-g-polyacrylamide) via surface-initiated atom transfer radical polymerization (ATRP). The chitosan-g-polyacrylamide beads were found to have significantly greater adsorption capacities and faster adsorption kinetics for mercury ions than the chitosan beads. At pH 4 and with initial mercury concentrations of 10-200 mg/L, the chitosan-g-polyacrylamide beads can achieve a maximum adsorption capacity of up to 322.6 mg/g (in comparison with 181.8 mg/g for the chitosan beads) and displayed a short adsorption equilibrium time of less than 60 min (compared to more than 15 h for the chitosan beads). Coadsorption experiments with both mercury and lead ions showed that the chitosan-g-polyacrylamide beads had excellent selectivity in the adsorption of mercury ions over lead ions at pH < 6, in contrast to the chitosan beads, which did not show clear selectivity for either of the two metal species. Mechanism study suggested that the enhanced mercury adsorption was due to the many amide groups grafted onto the surfaces of the beads, and the selectivity in mercury adsorption can be attributed to the ability of mercury ions to form covalent bonds with the amide. It was found that adsorbed mercury ions on the chitosan-g-polyacrylamide beads can be effectively desorbed in a perchloric acid solution, and the regenerated beads can be reused almost without any loss of adsorption capacity.