CH（B~2Σ~－）和卤代甲烷、CS_2、O_2及Ar碰撞过程动力学研究

用四倍频ＹＡＧ激光（２６６ｎｍ）光解ＣＨＢｒ_３产生ＣＨ（Ｂ~２Σ~－）自由基，通过测量自发辐射ＣＨ（Ｂ→Ｘ）的时间分辨信号测得室温下ＣＨ（Ｂ）被卤代甲烷、ＣＳ_２、Ｏ_２及Ａｒ的猝灭速率常数（×１０~（－１０）ｃｍ~３·ｍｏｌｅｃ~（－１）·ｓ~（－１））分别为４．４±０．７（ＣＨ_２Ｃｌ_２）、５．２±０．４（ＣＨＣｌ_３）、５．０±０．７（ＣＣｌ_４）、８．２±０．３（ＣＨＢｒ_３）、７．９±０．７（ＣＳ_２）、０．１９±０．０２（Ｏ_２）及（１．１±０．１）×１０~（－２）（Ａｒ）．结果表明，除Ｏ_２外，其它猝灭剂对ＣＨ（Ｂ）的猝灭速率常数均大于对ＣＨ（Ａ）的。对卤代甲烷分子，猝灭速率常数显示了因Ｃｌ原子数增加而增加的趋势。     

CCl_2自由基被无机小分子猝灭的速率常数

对ＣＣｌ４／Ａｒ混合气体脉冲直流高压放电产生 ＣＣｌ２自由基,用 ５４１．５２ ｎｍ激光将电子基态 ＣＣｌ２激励到Ａ１Ｂ１（０,４,０）振动能级上．通过检测激发态 ＣＣｌ２时间分辨荧光信号,测得室温下 ＣＣｌ２（Ａ１Ｂ１和 ａ３Ｂ１）被 Ｏ２、Ｎ２、ＮＯ、ＣＯ２、ＣＳ２、Ｈ２Ｏ、ＳＯ２,和ＳＦ６分子猝灭的实验结果．用我们提出的三能级模型分析处理实验数据,获得了ＣＣｌ２（Ａ１Ｂ１）态和 ＣＣｌ２（ａ３Ｂ１）态的碰撞猝灭速率常数 ｋＡ和 ｋａ值．     

三（2—苯并咪唑甲基）胺—锌（II）配合物模拟水解酶催化酯…

研究了三（２－苯并咪唑甲基）胺－锌（Ⅱ）配合物作为水解酶模拟物催化乙酸对硝基苯酯（ＮＡ）水解动力学。结果表明，催化水解速率对ＮＡ及配合物浓度呈一级反应。水解速率遵循速率方程ｖ＝（ｋｃａｔ［Ｚｎ］＋ｋＯＨ［ＯＨ＾－］＋ｋ０）［ＮＡ］。在２９８Ｋ，Ｉ＝０．１０ｍｏｌ／Ｌ ＫＮＯ３，０．０２ｍｏｌ／Ｌ Ｔｒｉｓ，４０％ＣＨ３ＣＮ水溶液中，二级反应速率常数ｋｃａｔ和ｋＯＨ分别为０．１２、１．４５ｍｏｌ＾－     

锥形硼烷B5H10X的结构和成键性质

采用从头算分子轨道法对锥型硼烷Ｂ５Ｈ１０Ｘ（Ｘ＝Ｂｅ＾－,Ｂ,Ｃ＾＋,ＢｅＨ,ＣＨ＾２＋,Ｂ＾２－,Ｃ＾－,Ｎ,Ｏ＾＋,ＢＨ＾－,ＣＨ,ＮＨ＾＋和ＯＨ＾２＋）进行了研究,结果表明,端氢和桥氢原子与帽基原子相对位置的变化是由帽基原子和环原子轨道的弥散程度及环的尺寸效应共同决定的,端氢原子对桥氢原子的空间位置有着制约作用。     

β—型过渡元素三取代钨锗杂多配合物的合成,表征和催化活性

报道Ａ－β－Ｍ＇ｘＨｙ－［ＧｅＷＯＭ３（Ｈ２Ｏ）３Ｏ３７］．ｎＨ２Ｏ（Ｍ＝Ｃｒ＾３＾＋，Ｃｏ＾２＾＋，Ｎｉ＾２＾＋，Ｃｕ＾２＾＋；Ｍ＇＝Ｂｕ４Ｎ＾＋，Ｋ＾＋）的立体有择合成法制备及红外和远红外光谱，紫外和可见光谱和循环伏安，磁化率和磁矩，ＸＰＳ，ＥＳＲ以及催化活性等研究结果。     

稀土铕与2—[（取代苯胺基）羰基]苯甲酸配合物的研究

报道了配合物Ｅｕ（ＸｎＰ）３．３Ｈ２Ｏ「其中Ｘ＝Ｈ，２－Ｃｌ，３－ＯＨ，４－Ｂｒ，３－ＮＯ２，２－ＯＣＨ３，２－ＣＨ３，２，４－二氯；Ｐ＝２－（ＣＯＯ）Ｃ６Ｈ４ＣＯＮＨＣ６Ｈ５－＾－，ｎ＝１，２」的制备，并用元素分析，红外光谱，电子反射光谱，热重分析进行了表征。     

阳离子型微乳液对显色剂1—（2—吡啶偶氮）—2—萘酚的增溶作用

以光度法研究了阳离子型微乳液对显色剂１－（２－吡啶偶氮）－２－萘酚（ＰＡＮ）的增溶作用，通过测定ＰＡＮ在阳离子型ＣＴＭＡＢ／ｎ－Ｃ５Ｈ１１ＯＨ／ｎ－Ｃ９Ｈ２０微乳液中的“胶束位”ｎ和结合常数Ｋ，并与相同表面活性剂胶束体系比较，探讨了微乳液对显色剂ＰＡＮ的增溶作用。     

金属卟啉－甲基紫精二连体配合物的合成及其光化学行为

本文合成了四（对－氯代甲基）苯基－甲基紫精卟啉及其Ｚｎ，Ｃｏ，Ｍｎ配合物，用元素分析、红外光谱和紫外可见光谱进行了表征。研究了它们的光化学性质。结果表明，在ＴＥＯＡ中光照使Ｍ。ＴＣＭＰＰ－ｍｖ＾２＋发生了分子内从卟啉到甲基紫精的电子迁移反应。在ＺｎＴＣＭＰＰ－ｍｖ＾２＋／ＴＥＯＡ／ＤＭＳＯ－Ｈ２Ｏ体系中可发生光敏化还原ｍｖ＾２＋反应，生成较稳定的ｍｖ＾＋。在Ｍｎ（Ⅲ）ＴＣＭＰＰ－ＭＶ＾２＋／ＣＨ３     

卟啉酞菁模型化合物光致电子转移研究

本文采用时间相关单光子计数对卟啉酞菁ＴＴＰ－（ＣＨ２）ｎ－Ｐｃ模型化合物的光致电子转移进行了研究，发现激发Ｐｃ时，呈现单指数衰减，ｎ＝４时电子转移速率减小，活化能，重排能增加，电子转移效率下降，电子转移反应△ＧＣＳ与电荷分离活化络合物衰变速率ＫＣＴ，按以下规律：△Ｇ＾（５）ＣＳ〉△＾（３）ＣＳ〉△＾（４）ＣＳ〉△＾（２）ＣＳ，ｋ＾（２）ＣＳ〉ｋ＾（３）ＣＳ〉ｋ＾（４）ＣＳ〉ｋ＾（５）ｃｓ。其△Ｇ＾     

He（2~3s）与CH_nCl_（4－n）（n＝1～4）在束－气条件下的传能解离激发反应

在束－气条件下，通过检测反应产物的化学发光光谱，研究了亚稳态Ｈｅ（２~３ｓ）原子与甲烷、氯代甲烷（ＣＨ_ｎＣｌ_（４－ｎ），ｎ＝１～３）反应中的解离激发动力学过程．观察到反应的主要激发态碎片ＣＨ（Ａ~２Δ）、ＣＨ（Ｂ~２Σ~（－））、ＣＨ（Ｃ~２Σ~＋）、Ｈ和ＣＣｌ（Ａ~２Δ），用参比反应测定了发光碎片的形成速率常数。对ＣＨ（Ａ，Ｂ）光谱的计算机模拟获得了ＣＨ（Ａ~２Δ，ｖ′＝０～２）和ＣＨ（Ｂ，ｖ′＝０）的振转分布。该反应的可资用能绝大部分转移成产物的平动能，且Ｈｅ（２~３ｓ）与甲烷及氯代甲烷反应形成ＣＨ（Ａ~２Δ，ｖ′＝０）的转动分布不同，前者为单Ｂｏｌｔｚｍａｎｎ分布，后者则在低转动能级上转动温度比高转动态低，近似可用双Ｂｏｌｔｚｍａｎｎ分布描述，对上述反应机理进行了讨论。     

A_2BO_4型催化活性材料结构与性能的研究Ⅰ．［La_（k－x）Sr_x□_（1－k）］_2Cu_（1－y）□_yO_（4－δ）体系

以硝酸盐为原料，用柠檬酸络合法按［Ｌａ１－ｋＳｒｘ□ｋ－ｘ］２ＣｕＯ４（Ｘ＝０、０．０５、０．１、０．１５、０．２，ｋ＝０．０２５）的配比制备了５个样品．应用多晶Ｘ射线衍射法研究了此Ｌａ－Ｓｒ－Ｃｕ－Ｏ系列Ａ２ＢＯ４型复合氧化物的非完整结构．结构研究表明，此系列结构空位型非完整的存在，使结构中Ｂ位的铜离子变价为Ｃｕ２＋和Ｃｕ３＋．但是，随着Ａ位Ｓｒ加入量的增加，Ａ位空位的减少，结构中Ｂ位Ｃｕ３＋量随之减少，Ｃｕ２＋量随之增加，样品对于ＣＯ氧化的催化性能缓慢下降，而ＮＯ还原的催化能力增强．高价态的Ｃｕ３＋的存在是实现对ＣＯ催化氧化的条件；而Ｃｕ２＋给电子能力促进了Ｎｏ－的生成，是ＮＯ催化还原的活性来源．从此系列样品的催化性能和精细结构的研究可得出，适当地调节Ａ２ＢＯ４型结构中Ａ位和Ｂ位的空位及Ｓｒ２＋的掺入量，使Ｂ位Ｃｕ２＋和Ｃｕ３＋保持适当的比例，可获得ＣＯ催化氧化和ＮＯｘ催化还原同时具有较高活性的催化活性材料．     

Pd2X2（dpm）2（X=NCO^—,CH3CO2^—,SCN^—,NO^—3;dpm=Ph2PCH2PPh2）配合…

采用ＮＭＲ方法考察了室温和低温（－７８～－６０℃）下Ｐｄ２Ｘ２（ｄｐｍ）２（Ｘ＝ＮＣＯ＾－，ＣＨ３ＣＯ＾－２，ＳＣＮ＾－和ＮＯ＾－３，ｄｐｍ＝Ｐｈ２ＰＣＨ２ＰＰｈ２）与Ｈ２Ｓ在ＣＤ２Ｃｌ２或ＣＤＣｌ３中的反应。结果表明，在Ｘ＝ＮＣＯ＾－和ＣＨ３ＣＯ＾－２的情况下，Ｈ２Ｓ优先与这些Ｐｄ配合物的阴离子作用生成相应的共轭酸ＨＸ和Ｐｄ２（ＳＨ）２（ｄｐｍ）２，后者在Ｈ２Ｓ存在下又进一步转化为Ｐｄ２（ＳＨ）     

F+NCO反应的机理和动力学

利用Ｇ２（ＭＰ２）理论研究Ｆ（＾２Ｐ）与ＮＣＯ（Ｘ＾２ＩＩ）在三重激发态（ａ＾３Ａ＂）势能面上的反应机理揭示了生成ＮＦ）Ｘ＾３Σ＾－）的两种反应途径,即顺式和反式加成－消除,其中顺式反应途径的势垒较低（２０．０ｋｊ．ｍｏｌ＾－１）,。动力学计算显示,在室温 上,Ｆ与ＮＣＯ反应于三重态势能面上只能较缓慢地生成ＮＦ（Ｘ＾３Σ＾－）自由基。预测ＦＣ（Ｎ）Ｏ是另一可能的反应产物     

稀土铕与2－［（取代苯胺基）羰基］苯甲酸配合物的研究

报道了配合物Ｅｕ（ＸｎＰ）３·３Ｈ２Ｏ［其中Ｘ＝Ｈ，２－Ｃｌ，３－ＯＨ，４－Ｂｒ，３－ＮＯ２，２－ＯＣＨ３，２－ＣＨ３，２，４－二氯；Ｐ＝２－（ＣＯＯ）Ｃ６Ｈ４ＣＯＮＨＣ６Ｈ５－ｎ－，ｎ＝１，２］的制备，并用元素分析，红外光谱，电子反射光谱，热重分析进行了表征。结果表明配位是通过羧酸基上氧原子和酰胺羰基氧原子进行的，含３分子水。通过电子反射光谱，对Ｎｅｐｈｅｌａｕｘｅｔｉｃ比率（Ｂ），平均共价参数（δ）和平均成键参数（ｂ１／２）进行了计算，对配合物的共价成键情况进行了讨论。     

天然气和氧偶联制环氧乙烷催化剂的反应性能

研制了天然气和氧经偶联反应制环氧乙烷的Ａｇ－Ｂａ－Ｃｓ／Ａｌ２Ｏ３催化剂（ＮＥＯ－１）。用Ｎ２＋Ｏ２＋Ｃ２Ｈ４和偶联产物气加氧作原料气，在２５０℃，空速２５００ｈ＾－１时，乙烯转化率和ＥＯ选择性分别达到了３０％和８０％，ＮＥＯ－１催化具有适宜的比表面和孔结构，用ＸＰＳ分析发现，与新鲜的催化相比，经活化和反应后的催化剂表面的Ｂａ，Ｃｓ原子浓度增高，并具有较多的吸附氧物种。     

CuZSM-5分子筛上苯酚羟化制苯二酚

在Ｎａ２Ｏ－ＳｉＯ２－ＣｕＯ－Ｈ２Ｏ体系中以１５％ＴＰＡＢｒ－８５％ＨＭＤＡ为模板剂合成了ＣｕＺＳＭ－５分子筛，并用ＸＲＤ，ＩＲ及ＳＥＭ等方法进行了表征，考察了ＣｕＺＳＭ－５分子筛催化苯酚与过氧化氢的羟化活性，研究了催化剂用量、反应温度、反应时间及ｎ（ＰｈＯＨ）／ｎ（Ｈ２Ｏ２）等对羟化活性的影响．     

金属离子与卟啉的嵌入反应动力学研究──Ⅶ．一元酸根催化Cu(Ⅱ)与溴化间－四(N－乙酸甲酯基－3－吡啶基)卟啉的配位反应

研究了在３５±０．１℃、离子强度０．５ｍｏｌ／Ｌ（ＫＣｌ）条件下，甲酸根、乙酸根、丙酸根和丁酸根分别催化Ｃｕ（Ⅱ）离子与四溴化间－四（Ｎ－乙酸甲酯基－３－吡啶基）卟啉（Ｈ２Ｔβ－Ｎ－ＡＣＭｓｐｙＰＢｒ４）的反应动力学及其机理，该类反应对卟啉和Ｃｕ（Ⅱ）离子均为一级反应，反应动力学方程为：ｄ［ＣｕＰ＾４＋］／ｄｔ＝ｋ｛１．０＋ｂ［Ａ＾－］）／（１．０＋Ｋ３，４．［Ｈ＾＋］＾２｝［Ｃｕ＾２＋］［Ｐ］Ｔ     

C4H5N-(NH3)n氢键团簇的多光子电力与从头计算

在３５５和５３２ｎｍ激光波长下用ＴＯＦ质谱仪研究了Ｃ４Ｈ５Ｎ－（ＮＨ３）ｎ系列氢键团簇体系的多光子电离,实验发现,两波长下除了得到一系列团簇离子Ｃ４Ｈ５Ｎ－（ＮＨ３）ｎ＾＋外,还观测到一系列质子化产物Ｃ４Ｈ５Ｎ－（ＮＨ３）ｎ－Ｈ＾＋,这些质子化产物来自于光电离过程中团簇内部的质子转移反应;Ｃ４Ｈ５Ｎ－（ＮＨ３）ｎ＾＋系列离子出现反常强度变化,即Ｃ４Ｈ５Ｎ－（ＮＨ３）２＾＋离子强度较Ｃ４Ｈ５Ｎ－（Ｎ     

MoO_2Br_2体系催化丁二烯聚合中烯丙基卤素的作用

ＭｏＯ２Ｂｒ２－Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）２ＯＰｈＣＨ３（－ｍ）体系催化丁二烯１，２－聚合过程中添加Ｃ３Ｈ５Ｘ（Ｘ＝Ｃｌ、Ｂｒ和Ｉ）对聚合物分子量有较好的调节作用，其中以Ｃ３Ｈ５Ｂｒ的调节作用最强，Ｍｎ从１７．５×１０５降至３．５×１０５，但对催化活性有一定的影响．在测定催化体系的ＵＶ光谱、（１３）Ｃ－ＮＭＲ谱、聚合活性和聚合动力学参数的基础上，讨论了Ｃ３Ｈ５Ｘ在催化体系中的行为．     

多阴离子的有机金属化学研究Ⅱ——α-Keggin阴离子的三芳基锡超分子层柱配合物的合成、表征及反应机理

用α－Ｋｅｇｇｉｎ杂多阴离子ＸＷ１２Ｏｎ－４０与三芳基氢氧化锡Ａｒ３ＳｎＯＨ反应，合成了四个三芳基锡杂多配合物｛［Ａｒ３Ｓｎ（ＣＨ３ＣＨ２ＯＨ）］＋ｎ［ＸＷ１２Ｏ４０］ｎ－｝·ｘＨ２Ｏ，通过元素分析、红外、核磁共振、Ｘ射线粉末衍射等手段对其进行了表征，提出了该类三维层柱超分子配合物的结构模型，并探讨了反应机理．