毛细管气相色谱法测定多糖的单糖组成

多糖是生命代谢不可缺少的重要物质,是多个单糖或其衍生物聚合而成的大分子活性化合物。近年来,各种多糖所具有的抗肿瘤、免疫、抗凝血、降血糖和抗病毒活性已相继被发现。一般来说,多糖所具有的药理活性是和其结构密切相关的[1,2],故对多糖的单糖组成和摩尔比测定是研究多糖性     

基体辅助激光解吸电离质谱法对DNA样品的高分辨率测定

基体辅助激光解吸电离飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)法因其具有测定质量范围大、灵敏度高、速度快及精确度好等优点,近年来已成为测定多肽、蛋白质、核酸、多糖等生物大分子分子量及其一级结构的有力工具.     

实时直接分析质谱分析中草药多糖

建立了一种机械力化学提取法和实时直接分析质谱(DART-MS)分析相结合的中草药多糖分析方法,同时测定了黄芪、银耳、百合、茯苓、鼓槌石斛、金钗石斛、铁皮石斛和党参8种中草药多糖。比较了机械力化学提取(MCE)法与传统方法的提取效果,并优化了MCE法的提取参数。通过体积排阻色谱分离中草药多糖,建立分子质量校准曲线,估算了多糖分子质量。利用DART-MS直接裂解多糖大分子,可瞬时获得m/z<350的碎片离子,不同的中草药多糖得到的特征性的质谱离子峰可用于多糖样品的有效区分。该方法具有简单、快速、高通量、无需预消化的特点,是直接从复杂多糖大分子中获取特征指纹图谱的有力工具。     

药物化学中的大分子效应※

药物种类按照分子量来划分可以分为小分子药物(自然提取或化学合成的)和大分子药物(生物制剂). 尽管目前小分子药物仍然是市场的主流, 但其研发增速趋缓, 而大分子药物在药物研发中的地位日渐突显, 并被预期在未来药物市场中占据越来越高的份额. 除了生物制剂大分子药物, 将小分子药物与天然或合成大分子结合制备得到的化学合成大分子药物, 近年来受到药物研究者们越来越多的关注. 由于大分子具有丰富的骨架结构及空间构架, 其所特有的骨架效应、多价效应, 以及通过分子组装而产生的聚集效应和靶向效应等, 能够为药物化学的设计带来更多新的可能. 有鉴于此, 本综述将简略介绍药物化学设计中的大分子效应, 重点讨论合成大分子的骨架效应、多价效应、聚集效应和靶向效应等为药物化学设计所带来的新性能. 通过对药物化学中大分子效应所带来的优势、问题和重要研究进展的探讨, 以期能够推动化学合成大分子药物的发展, 为药物化学设计提供新的思路.     

多肽树枝状大分子合成的研究进展

多肽树枝状大分子具有不同于链状多肽和其它树枝状大分子的物理化学性质,在化学、生物、医学等领域中有广泛应用。本文综述了近年来所报道的多肽树枝状大分子的合成进展。     

生物多糖进行医用高分子材料表面修饰的研究进展

综述了国内外应用生物多糖进行医用高分子材料表面修饰的研究状况,其中重点介绍了葡聚糖、肝素及类肝素类物质、壳聚糖等多糖在高分子材料表面修饰的研究近况.多糖是自然界中含量最为丰富的生物大分子,几乎存在于所有的生命体中,具有很好的生物相容性,而且某些生物多糖还具有特殊的生物活性,因此用生物多糖进行医用高分子材料的表面修饰受到了国内外研究学者的关注.大量研究表明,经过生物多糖表面修饰的高分子材料可获得良好的生物相容性和某些优良的医学应用性能.     

聚酰胺-胺树状大分子的应用

聚酰胺-胺(PAMAM)树状大分子是目前树状大分子化学中研究较为成熟的一类，是三种已经商品化的树状大分子之一，其功能化和应用是目前树状大分子领域的热点。PAMAM已在多个领域显示出良好的应用前景。本文主要对PAMAM在表面活性剂、催化剂、纳米复合材料、金属纳米材料、膜材料、导电材料等方面的应用进行评述。     

多糖类大分子与表面活性剂相互作用的研究进展

多糖类大分子具有天然、无毒、使用安全和可再生及来源丰富等优点. 将多糖类大分子与表面活性剂复配使用, 不仅可利用各自的优势和特性, 而且能发挥二者的协同作用, 大大改善二者的性能. 由于两者之间存在诸如静电作用、疏水作用、偶极相互作用、氢键作用、空间位阻效应等, 水体系中表面活性剂在多糖分子链上的缔合得到调控, 并引起表面活性剂的临界聚集浓度(cac)、临界胶束浓度(cmc)、结合量, 以及体系的表面吸附、界面流变性等呈现各种变化. 本文简要总结了近年来多糖类大分子与表面活性剂复配体系研究方面取得的一些进展, 述及复配体系研究中所采用的方法与手段, 主要讨论复配体系的物理化学性质以及多糖类大分子与表面活性剂相互作用的机制.     

自然的启示:多糖与功能材料的集成组装(英文)

从自然界汲取创新灵感,深层次解析生物材料的形成过程以及结构-功能关系是仿生材料研究的核心问题。生物矿物质是一类天然无机-有机界面复合材料,以复杂高级有序结构、多功能以及温和组装为特点,在复合生物大分子诱导调控下构建而成。天然多糖是一类特殊的碳水化合物,具有丰富的化学和结构特性,它们在众多生物矿物质的形成过程中扮演重要角色。科学家预言多糖在创新功能材料研究中举足轻重。文章以贝壳珍珠层、龙虾壳及硅藻为例,概述生物矿物质的形成过程和结构-功能关系,列举仿生先进材料研究代表性工作,扼要介绍多糖自组装特性、生物功能以及无机-多糖共组装化学,并列举该研究领域代表性前沿工作,评述多糖自组装体诱导构建功能界面材料的研究战略,提出对该研究领域未来发展的粗浅看法。期望以此文抛砖引玉,邀请跨学科合作,推动功能材料集成组装研究领域的发展。     

β-(1→3)-D-葡聚糖可德胶化学改性的研究进展

可德胶是一种天然的直链型微生物发酵多糖,具有独特的凝胶特性,在食品及医药等领域有重要应用.可德胶不溶于水,这限制了其实际应用.因此对可德胶进行化学改性来扩大其应用范围,成为可德胶研究特别是其生物活性研究的重要方向之一.一些常用的多糖化学改性方法如磺酸化、羧甲基化等已被大量运用于可德胶改性上,这不仅极大改善了可德胶的水溶性,同时也赋予了可德胶更多的生物活性.本文综述了近年来国内外可德胶化学改性的研究进展,着重介绍了可德胶主链水解、磺酸化、羧甲基化、疏水改性等化学修饰的方法和发展动向.同时还介绍了"点击化学"这一最新的选择性化学修饰方法在可德胶化学改性中的应用.     

痕量多巴酚丁胺在碳糊电极上的吸附伏安行为及其痕量测定的研究

在0.1mol/L H₂SO₄底液中,用碳糊电极吸附伏安法测定多巴酚丁胺,阳极峰电位为0.46V(υS.SCE),峰电流与多巴酚丁胺的浓度在3.0×10^-9～1.0×10^-6mol/L范围内呈良好的线性关系.该法检测下限为1.5×10^-9mol/L,回收范围为94.00%～102.59%,相对标准偏差为3.1%(n=9).本文还对反应机理进行了初步探讨.     

Investigations of Thallium(Ⅰ) Underpotential Deposition on the Silver Rotating Disk Electrode and Its Analytical Application

Ｔｈａｌｌｉｕｍｉｓａｔｏｘｉｃｍｅｔａｌ.Ｂｅｃａｕｓｅｉｔｓｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｉｎｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌａｎｄｂｉｏｌｏｇｉｃａｌｓａｍ ｐｌｅｓｉｓｉｎｔｈｅ 1ｎｇ/ｇｒａｎｇｅｏｒｌｅｓｓ[1] ,ｉｔｉｓｄｉｆｆｉｃｕｌｔｔｏｄｅｔｅｒｍｉｎｅｔｈｅｍｅｔａｌｂｙｕｓｉｎｇｃｏｎｖｅｎｔｉｏｎａｌｅｌｅｃｔｒｏａｎａｌｙｓｉｓｍｅｔｈｏｄｓ .Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌｐｕｌｓｅａｎｏｄｉｃｓｔｒｉｐｐｉｎｇｖｏｌｔａｍｍｅｔｒｙ(ＤＰＡＳＶ )ｉｓａｓｅｎｓｉｔｉｖｅｍｅｔｈｏｄｆｏｒ…     

Electrochemical Behavior of Mitoxantrone and Its Determination at a Pt／C Implanted Modified Microelectrode

In a 0.02 mol/L Na2HPO4-KH2PO4(PBS) buffer solution(pH=6.82), the electrochemical behavior of mitoxantrone was studied by linear-sweep voltammetry and cyclic voltammetry at a Pt/C ion implantation modified microelectrode. A sensitive reduction peak was observed. The peak potential was -0.72 V(vs.SCE), the peak current was proportional to the concentration of mitoxantrone within the ranges of 7.0×10-8-9.0×10-7 mol/L and 1.0×10-6-2.4×10-5 mol/L, with a detection limit of 4.0×10-8 mol/L. The linear correlation coefficients were 0.9994 and 0.9992, respectively. This method has been applied to the direct determination of mitoxantrone in simulated urine. The recoveries were in the range from 96.2% to 105.9%. The reduction process was a quasi-reversible one with adsorptive characteristics at the Pt/C microelectrode. The electrode reaction rate constant ks and the electron transfer coefficient α of the system were determined to be 4.5 and 0.65 s-1, respectively. The experiments showed that Pt element had surely been implanted into the surface of the carbon fiber, and the atomic Pt improved the electrocatalytic activity. The Pt/C microelectrode had a good stability and reproducibility.     

Studies on the Voltammetric Behavior of Nicardipine Hydrochloride,its Voltammetric Determination at the Co/GC Modified Electrode

To whom correspondence should be addressed. In a 0.02 mol/L BR buffer solution(pH=5.52), the electrochemical behaviour of nicardipine hydrochloride was studied by linearsweep voltammetry, cyclic voltammetry at a Co/GC ion implantation modified electrode. The experiments showed that the electrode had a good stability, reproductivity. The peak height was proportional to the concentration of nicardipine over the range of 4.0×10^-7—1.0×10^-4 mol/L, the detection limit was 1.0×10^-7 mol/L. This method has been used for the direct determination of nicardipine in tablets. Its recoveries were in the range from 95.6% to 103.8%. The reduction of nicardipine at the Co/GC electrode was an irreversible proccess.     

阳离子交换型聚合物AQ薄膜修饰碳纤维电极及伏安行为

本文成功地制备了Eastman-AQ-55D聚合物修饰碳纤维电极,用循环伏安法探讨了一些实验参数的影响,并对Ru(NH₃)₆³⁺、甲基紫精进行了分析,结果表明,AQ-55D修饰的微电极稳定性好,修饰方法简单,灵敏度和选择性都有一定的提高,Ru(NH₃)₆³⁺、甲基紫精的峰电流与浓度在1.2×10^-6～1.2×10^-5mol/L、1.7×10^-6～1.4×10^-5mol/L范围内呈线性关系,其相关系数分别为0.999、0.998.利用此电极测定了几种离子在膜中的扩散系数.     

聚邻氨基苯硫酚/纳米金复合膜分子印迹传感器测定2, 4-二氯苯酚

在2,4-二氯苯酚(2,4-DCP)存在下, 在金电极表面自组装邻氨基苯硫酚(oATP)并电聚合oATP/金纳米粒子, 制得2,4-DCP印迹复合膜电化学传感器.采用循环伏安法和交流阻抗技术对传感器制备过程进行了表征, 以K₃Fe(CN)₆为探针, 间接对2,4-DCP进行定量分析.结果表明, 2,4-DCP在5.0×10^-8~1.2×10^-4 mol/L 浓度范围内与K₃Fe(CN)₆示差脉冲伏安曲线的峰电流呈线性关系(R²=0.9964), 检出限为1.5×10^-8 mol/L(S/N=3).该印迹传感器可在几种氯代酚干扰下选择性测定2,4-DCP.利用该传感器对环境水样进行加标回收检测, 回收率为95.2%~109.3%.     

聚茜素红膜修饰电极控制电位扫描法分别测定多巴胺和抗坏血酸

研究了聚茜素红膜修饰电极(PARE)的制备及其对多巴胺(DA)和抗坏血酸(AA)的电催化性能,结果表明,在PARE上DA和AA具有不同的循环伏安行为,前者表现为一个准可逆过程,后者则为不可逆过程,并且二者的氧化峰电位分开近200mV.因此可通过控制不同的电位范围进行分步扫描,实现了对同一体系中DA和AA的分别测定,DA的还原峰电流和AA的氧化峰电流分别在8.0×10^-6～4.0×10^-3mol/L和4.0×10^-5～2.0×10^-2mol/L范围内与各自的浓度呈线性关系;检测限分别为8.0×10^-7mol/L和1.0×10^-5mol/L.同时与导数伏安法一步测定进行比较,结果令人满意.     

吡柔比星在钴离子注入修饰微电极上电化学行为及其应用

吡柔比星在0.1mol/LHAc-NaAc(pH=5.05)缓冲溶液中,用Co离子注入修饰碳纤维微电极进行研究,得到一良好的还原峰,峰电位Ep=-0.520V(vs.SCE).峰电流与吡柔比星浓度在1.0×10^-7～6.0×10^-6mol/L范围内成线性关系,检出限为5.0×10^-8mol/L.用于病人尿样测定,回收率在91.6%～106.7%之间.吡柔比星的还原为可逆吸附过程,伴随着两个电子、两个氢离子参加电极反应.用扫描电子显微镜(SEM)和俄歇电子能谱(AES)两种表面分析技术对Co离子注入修饰微电极的表面状况、表面元素组成及深度分布进行测定.实验表明,Co离子确实被注入到碳纤维表面上.扫速对催化效率的影响实验证明体系存在催化作用.     

铋(Ⅲ)-8-羟基喹啉-5-磺酸的吸附伏安法研究

探讨了8-羟基喹啉-5-磺酸(HQSA)和络合物Bi(Ⅲ)-HQSA的电化学性质,特别是它们在汞电极上的吸附性。在pH=7.0的磷酸盐底液中,Bi(Ⅲ)-HQSA有一灵敏还原峰,为反应物弱吸附,E_pc=-0.44V(vs.饱和Ag/AgCl)。据此建立了吸附伏安法测定铋的新方法,检测限为2.0×10^-9mol/L,线性范围5.0×10^-9～1.0×10^-6mol/L。     

Facile synthesis of enzyme functional metal-organic framework for colorimetric detecting H2O2 and ascorbic acid

In this work,a metal-organic frameworks material MIL-88 was prepared easily using solvent-thermal method,and was first found to have catalytic activities similar to those of biological enzymes such as catalase and peroxidase.The material was characterized by XRD,SEM,TEM,EDX,FT-IR techniques and an N_2 adsorption method.It exhibited peroxidase-like activity through catalytic oxidation of the peroxidase substrate 3,3',5,5'-tetramethylbenzidine(TMB) in the presence of H_2O_2,producing a blue-colored solution.Under optimal conditions,the absorbance at 652 nm is linearly correlated with the concentration of H_2O_2 from 2.0×10~(-6) mol/L to 2.03×10~(-5) mol/L(R~2=0.981) with a detection limit of 5.62×10~(-7) mol/L(S/N=3).More importantly,a sensitive and selective method for ascorbic acid detection was developed using this material as a catalyst.The analytical method for ascorbic acid detection was observed to have a linear range from 2.57×10~(-6) mol/L to 1.01×10~(-5) mol/L(R~2=0.989) with a detection limit of 1.03×10~(-6) mol/L(S/N=3).This work suggests MOFs have advantages of preparing biomimetic catalysts and extends applications of the functional MOFs in the field of biosensor.