SO4^2—／ZrO2和SO4^2—／Al2O3—ZrO催化剂上的正戊烷反应

研究了添加Ａｌ对ＳＯ４＾２－／ＺｒＯ２超强酸样品的晶化,比表面、硫含量、超强酸性和正戊烷反应性能的影响,考察了活化温度、反应温度、Ａｌ含量和载Ｐｔ对催化剂活性和选择性的影响。ＳＯ４＾２／Ａｌ２Ｏ３－ＺｒＯ２催化剂的酸强度与ＳＯ４＾２－／ＺｒＯ２基本相当,但超强酸位经后者多,未载Ｐｔ时正戊烷反应活性和稳定性明显高于后者,负载Ｐｔ后,正戊烷异构化选择性和稳定性大大提高,但Ｐｔ／ＳＯ４＾２－／Ａｌ２Ｏ３     

SO2-4/ZrO2催化剂上正丁烷异构化反应

考察了活化温度、反应温度、空速、Ｈ２／Ｃ４比和载Ｐｔ对ＳＯ＾２－４／ＺｒＯ２催化剂的正丁烷异构化反应活性和稳定性的影响。较高的Ｈ２／Ｃ４比可提高ＳＯ＾２－４／ＺｒＯ２催化剂的稳定性和稳态活性。积碳是造成反应初始阶段催化剂迅速失活的主要原因，经烧炭再生以后这部分失活可以完全恢复。     

SO^2—4／ZrO2超强酸制备方法的改进

用ＢＥＴ、ＸＲＤ、流动指法剂法、化学分析、低温正丁烷异构化反应等手段研究了制备条件对ＺｒＯ２前驱体和ＳＯ＾２－４／ＺｒＯ２超强酸性能的影响。实验结果表明，采用不同的制备条件，ＺｒＯ２前驱体的比表面可相差１．８倍，ＳＯ＾２－４／ＺｒＯ２的酸强度相差约１０００倍，ＳＯ＾２－４／ＺｒＯ２的正丁烷异构化反应活性相差约３００倍，ＺｒＯ２最高比表面可达２４５ｍ＾２／ｇ，ＳＯ＾２－４／ＺｒＯ２酸强度为Ｈ０≤－１     

SO_4~(2-)/ZrO_2催化剂上正丁烷异构化反应

考察了活化温度、反应温度、空速、Ｈ２／Ｃ４比和载Ｐｔ对ＳＯ２－４／ＺｒＯ２催化剂的正丁烷异构化反应活性和稳定性的影响．较高的Ｈ２／Ｃ４比可提高ＳＯ２－４／ＺｒＯ２催化剂的稳定性和稳态活性．催化剂负载Ｐｔ后，可降低反应原料中的Ｈ２／Ｃ４比．积炭是造成反应初始阶段催化剂迅速失活的主要原因，经烧炭再生以后这部分失活可以完全恢复     

SO4^2—／ZrO2超强酸催化剂的XPS研究

对ＸＰＳ技术对不同焙烧温度，不同Ｈ２ＳＯ４浓度制得的ＳＯ４＾２－／ＺｒＯ２和不同反应温度下反应后ＳＯ４＾２－／ＺｒＯ２超强酸催化剂的表面元素电子结合能及表面元素的相对含量进行了分析。结果表明，焙烧温度和反应温度对催化剂表面元素Ｚｒ，Ｏ，Ｓ的氧化态没有影响，但Ｚｒ，Ｏ的电子结合能随温度的升高而下降；Ｏ（－２）至少可归结为三种存在形式的氧；ＳＯ４＾２－可以在催化剂表面富集，且当Ｈ２ＳＯ４浓度为０．５ｍ     

SO4^2—／ZrO2—SiO2催化剂的制备及其对乙酸／丁醇酯化反应的催化作用

用０．５￣１．０ｍｏｌ／Ｌ Ｈ２ＳＯ４溶液处理ＺｒＯ２含量为３％￣５０％（摩尔分数）的锆硅复合氧化物，制得ＳＯ４＾２－／ＺｒＯ２－ＳｒＯ２催化剂。考察了催化剂对乙酸／丁醇酯化反应的催化作用及其制备条件（如：Ｚｒ／Ｓｉ比、沉淀剂、预焙烧温度、焙烧温度等）对催化剂性能的影响。实验结果表明，对于给定的反应，使用ＺｒＯ２含量约为１０％的ＳＯ４＾２－ＳｉＯ２催化剂时，乙酸的转化率高于９８％；而在相同条件下使     

SO2-4/ZrO2-Al2O3及载Pt催化剂上正丁烷异构化反应

研究了ＳＯ４＾２－／ＺrＯ２－Ａl２Ｏ３固体超强酸催化剂与制备条件的关系,探讨了催化剂表面结构及晶化程度,并在Ｎ２活化条件下用脉冲色谱法考察了催化剂催化正丁烷异构化反庆活性。结果表明,添加Ａ１可提高催化剂的催化剂的催化活性,降低反应温度,载铂对提高催化剂的活性和稳定性更为有效。     

SO_4~(2-)促进型多元氧化物超强酸催化剂上丁烷异构化反应

考察了一系列SO促进型多元氧化物超强酸催化剂的正丁烷异构化反应性能．在ZrO2中添加Ni、Fe、Cr、Mn和V等第二和第三组份金属元素可有效地提高催化剂在氮气气氛下的异构化活性，但催化剂活性下降很快．改成氢气气氛可使部分多元氧化物催化剂的积炭速度减缓，进一步提高活性和稳定性．载铂对提高SO／ZrO2催化剂的活性和稳定性是有效的，但对多元氧化物催化剂无积极作用．在临氢反应过程中，添加的金属元素价态未发生变化，催化剂的稳定性与积炭量相对应，烧炭以后初活性可完全恢复，积炭可能是造成催化剂迅速失活的主要原因．     

ZrO2及SO^2—4／ZrO2超强酸催化剂的XRD分析

用ＸＲＤ技术从定性和定量上对ＺｒＯ２，特别是ＳＯ＾２－４／ＺｒＯ２超强酸催化剂的物相和四方相ＺｒＯ２的含量进行了详细的考察。结果表明，ＳＯ＾２－４的引入使ＳＯ＾２－４／ＺｒＯ２的晶化温度比ＺｒＯ２大约提高了１００Ｋ，并且使亚稳态四方相ＺｒＯ２得以稳定。亚稳态四方相ＺｒＯ２的含量主要受处理液浓度和焙烧温度的影响。处理液浓度越大，四方相含量越高；焙烧温度越高；四方相含量越低。强酸性的Ｈ２ＳＯ４溶液比弱     

γ-Al2O3负载Cr促进SO2-4/ZrO2固体超强酸研究

将Ｃｒ促进的ＳＯ＾２－４／ＺｒＯ２（ＳＺ）固体超强酸Ｃｒ－ＳＺ负载于γ－Ａｌ２Ｏ３载体上,制成Ｃｒ－ＳＺ／Ａｌ２Ｏ３系列固体超强酸,利用探针反应考察了其超强酸性,中强酸性和弱酸性的变化情况,详细研究了样品的比表面、硫含量、ＺｒＯ２晶化情况及正丁烷低温异构化反应活性,结果发现,负载后部分Ｃｒ－ＳＺ的正丁烷低温异构化反应活性显著提高,含铬样品酸强度和脱氢性能的增强对其正丁烷异构化反应活性的提高均有贡献,样品酸性和脱氢性之间的合适匹配使Ｃｒ－ＳＺ／Ａｌ２Ｏ３显示出很高的正丁烷异构化反应活性。     

SO^2—4／TiO2和SO^2—4／Fe2O3固体超强酸研究

用ＸＲＤ、ＴＧ－ＤＴＧ、ＳＥＭ和化学分析等手段研究了浸渍Ｈ２ＳＯ４的无定形ＴｉＯ２和Ｆｅ２Ｏ３在焙烧过程中的晶化、相变、失水及失硫情况，总结出ＳＯ＾２－４／ＭｘＯｙ型固体超强酸具有与ＳＯ＾２－４／ＺｒＯ２体系相同的形成规律。用ＩＲ光谱和常温正戊烷异构化反应对ＳＯ＾２－４／ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３的超强酸性进行了表征，表明它们与ＳＯ＾２－４／ＺｒＯ２体系具有相似的表面酸位结构，无水状态主要为Ｌ酸位，吸水     

固体超强酸催化剂SO4^2——MoO3—ZrO2中MoO3的作用与催化性能

根据固体超强酸催化剂ＳＯ４＾２－ＭｏＯ３－ＺｒＯ２的特点,结合活性评价结果,用ＢＥＴ、ＤＴＡ／ＴＧ、ＸＲＤ、ＬＲＳ等方法,对其进行了物性表征,考察了催化剂的结构形态、性质随催化剂组成的变化,以及催化剂的物性结构特点与催化活性的关系。研究结果表明,ＭｏＯ３含量对催化剂活性有着显著影响;催化剂的比表面积随ＭｏＯ３的含量变化存在极大值;ＭｏＯ３具有延迟ＺｒＯ２晶化、稳定ＳＯ４＾２－的作用,并提高了ＳＯ４     

调变钴系超细粒子催化剂合成重质烃

制备了ＳｉＯ２气凝胶超细粉、ＺｒＯ－ＳｉＯ２超细复合氧化物载体以及Ｃｏ／ＺｒＯ２－ＳｉＯ超细粒子催化剂，考察了还原温度对Ｃｏ／ＺｒＯ２－ＳｉＯ催化剂Ｆ－Ｔ反应性能的影响。结果表明，４００下，Ｈ２还原的Ｃｏ／ＺｒＯ２－ＳｉＯ２催化剂有最佳Ｆ－Ｔ反应活性和Ｃ５选择性。     

新型固体酸催化剂SO42-/Fe2O3-ZrO2-SiO2的研究

研制了新型三元ＷＯ４＾２－／ＦｅｗＯ３－ＺｒＯ２－ＳｉＯ２固体酸催化剂并用于催化剂并用于催化乙酸／丁醇酯化反应;考察了制备方法、Ｆｅ,Ｚｒ摩尔比、Ｓｉ原子百分含量、沉淀ｐＨ值、陈化时间、预焙烧温度、浸渍液Ｈ２ＳＯ４溶液浓度、焙烧温度、焙烧气氛等对催化性能的影响。实验结果表明,使用Ｓｉ含量为２％,ｍｏｌＦｅ：ｍｏｌＺｒ＝０．２５由共沉淀－浸渍法在氧气气氛中制得的该类催化剂,乙酸的转化率、乙酸丁酯收率     

调变钴系超细粒子催化剂合成重质烃—─还原温度对反应性能的影响

制备了ＳｉＯ２气凝胶超细粉、ＺｒＯ２－ＳｉＯ２超细复合氧化物载体以及Ｃｏ／ＺｒＯ２－ＳｉＯ２超细粒子催化剂．考察了还原温度对Ｃｏ／ＺｒＯ２－ＳｉＯ２催化剂Ｆ－Ｔ反应性能的影响．结果表明，４００下、Ｈ２还原的Ｃｏ／ＺｒＯ２－ＳｉＯ２催化剂有最佳Ｆ－Ｔ反应活性和Ｃ５＋选择性．     

镝对固体超强酸催化剂ZrO2-Dy2O3/SO42--HZSM-5的酸性和稳定性的影响

合成了固体超强酸催化剂ＺｒＯ２－Ｄｙ２Ｏ３／ＳＯ４＾２－,并将其负载于分子筛ＨＺＳＭ－５上,制成复合型固体超强酸催化剂ＺｒＯ２－Ｄｙ２Ｏ３／ＳＯ４＾２－ＨＺＳＭ－５）以下简称催化剂ＺＤＳＨ）,采用Ｈａｍｍｅｔｔ批示剂法,吸附吡淀的ＴＰＤ法,考察催化剂ＺＤＳＨ的酸强度及其分布;通过热重分析（ＴＧＡ）、差热分析（ＤＴＡ）方法,考察镝对催化剂ＺＤＳＨ稳定性的作用;运用红外光谱（ＩＲ）法,分析催化剂ＺＤＳ     

稀土助剂对Zr—Mn—K催化剂上甲醇,异丁醇合成的影响

在Ｚｒ－Ｍｎ－Ｋ催化剂中添加稀土氧化物助剂Ｐｒ６Ｏ１１，Ｓｍ２Ｏ３可以显著提高合成气合成甲醇，异丁醇的活性，特别是异丁醇的时空产率在４００℃，１０ＭＰａ，５０００＾－１的反应条件下，由原来的５．９分别增加到１１．５，９．８ｍｌ／ｈ．ｌｃａｔ。     

SO_4~（2－）／ZrO_2固体超强酸储存稳定性研究

ＳＯ_４~（２－）／ＺｒＯ_２固体超强酸储存稳定性研究陈建民，缪长喜，华伟明，高滋（复旦大学化学系，上海，２００４３３）关键词ＳＯ_４~（２－）ＺｒＯ_２，固体超强酸，储存稳定性，酸性，催化性能ＭｘＯｙ型固体超强酸在低温烷烃异构化反应中表现出优良的催化活性...     

ZrO2在Pd／Al2O3催化剂中的助剂作用

用流动反应法考察了富氧或贫氧气氛中添加ＺｒＯ２的Ｐｄ／Ａｌ２Ｏ３催化剂上ＣＯ的催化氧化反应，并用ＸＲＤ、ＴＰＲ和ＴＰＤ－ＭＳ等技术研究了助剂ＺｒＯ２与γ－Ａｌ２Ｏ３间的相互作用对催化剂上氧物种的还原和脱出－恢复行为的影响，结果表明，基质γ－Ａｌ２Ｏ３与ＺｒＯ２能发生相互作用，添加６％ＺｒＯ２的催化剂氧化活性最好，添加适量的ＺｒＯ２有利于催化剂上氧物种的脱出－恢复，从而促进ＣＯ氧化活性及表面活泼氧物     

环己酮肟在改性氧化锆催化剂上的Beckmann重排反应Ⅰ．改性氧化锆的催化行为

对以Ｆ－，Ｃｌ－，ＳＯ２－４，ＰＯ３－４，Ｎａ＋和Ｂ２Ｏ３为改性剂改性的氧化锆催化剂上环己酮肟转化成ε－己内酰胺的气固相Ｂｅｃｋｍａｎｎ重排反应进行了研究，催化剂的酸、碱强度及其分布分别通过用Ｈａｍｍｅｔｔ指示剂的正丁胺和苯甲酸滴定法进行了测定。结果表明，Ｂ２Ｏ３－ＺｒＯ２催化剂具有很高的活性和ε－己内酰胺选择性；改性氧化锆催化剂的酸性次序是ＳＯ２－４－ＺｒＯ２＞Ｂ２Ｏ３－ＺｒＯ２＞ＰＯ３－４－ＺｒＯ２＞Ｃｌ－－ＺｒＯ２＞Ｆ－－ＺｒＯ２＞ＺｒＯ２＞Ｎａ＋－ＺｒＯ２；中等强度的酸中心有利于Ｂｅｃｋｍａｎｎ重排反应的进行，碱性中心诱发副反应而不利于生成己内酰胺的重排反应；同时，对气固相Ｂｅｃｋｍａｎｎ重排反应可能的机理进行了探讨