Co3（CO）7（μ3—S）（μ,η^2—SCNR2）的合成和晶体结构

Ｃｏ２（ＣＯ）８与４个二硫代双（烷基硫代甲酰胺）类前配体［Ｒ２ＮＣ（Ｓ）Ｓ］２反应,得４个含烷基硫代甲酰胺基的三核钴羰基硫簇合物。通过元素分析、ＩＲ、＾１ＨＮＭＲ和ＭＳ等方法表征了它们的结构,用Ｘ射线衍射法测定了其中一个簇合物Ｃｏ３（ＣＯ）７（μ３－Ｓ）［μ,η＾２－ＳＣＮ（ｉ－Ｐｒ）２］（Ⅲ）的晶体结构。晶体属单斜晶系,Ｐ２１／ｎ空间群,晶胞参数ａ＝１．１４５２（２）ｎｍ,ｂ＝１．５０２８（３）     

含2,4—二硫代乙丙酰脲分子片卡宾铁羰基簇合物的合成和结构

Ｆｅ３（ＣＯ）１２与５个２，４－二硫代乙内酰脲ＳＣＮＨＣ（Ｒ１）（Ｒ２）Ｃ（Ｓ）ＮＨ应制得通式为Ｆｅ３（ＣＯ）８（μ３－Ｓ）２（Ｌ）含卡宾配体的５个新铁羰基簇合物（１～５）对其进行了元素分析，ＩＲ、ＨＮＭＲ和ＭＳ表征，并用Ｘ射线衍射法测定了簇合物３的晶体和分子结构，表明２，４－二硫代乙内酰脲分子片配位基：ＣＮＨＣ（ＣＨ３）２Ｃ（Ｓ）ＮＨ的卡宾碳具有ｓｐ＾２成键特征，其Ｃ－Ｆｅ键长０．１８９８ｎｍ，     

含杂环卡宾碳的铁羰基簇合物的结构化学研究Ⅱ.—Fe3（CO）8（：CNH（S）C（…

Ｆｅ３（ＣＯ）１２和取代２，４－二硫代乙内酰脲反应，得到新的取代物Ｆｅ３（ＣＯ）８＾－（：ＣＮＨＣ（Ｓ）Ｃ（ＣＨ３）２ＮＨ（μ３－Ｓ２），并进行了ＩＲ，＾１ＨＮＭＲ，ＭＳ表征，测定了它的分析和晶体结构，讨论了杂环卡宾碎片：ＣＮＨＣ（Ｓ）Ｃ（ＣＨ３）２ＮＨ的取代位置，它是通过卡宾碳原子与Ｆｅ配位。     

等瓣置换反应研究—异核四面体簇合物（μ2）FeMoCo（η^5—RC5H4）（C…

通过η＾５－ＣＨ３ＣＯＣ５Ｈ４（ＣＯ）３ＭｏＮａ与（μ３－Ｓ）ＦｅＣｏ２（ＣＯ）９的反应俣成了（μ３－Ｓ）ＦｅＭｏＣｏ（η＾５－ＣＨ３ＣＯＣ５Ｈ４（ＣＯ）８１，１进一步（η＾５－Ｃ５Ｈ５）Ｎｉ的反应合成了（μ３－Ｓ）－ＦｅＭｏＮｉ（η＾５－ＣＨ３ＣＯＣ５Ｈ４）（ＣＯ）５２，（μ３－Ｓ）ＦｅＭｏＮｉ（η＾５－Ｃ５Ｈ５（η＾５－Ｃ５Ｈ５）－（ＣＯ）５３及（μ３－Ｓ）ＦｅＭｏＣｏ（η５－Ｃ５Ｈ５）（ＣＯ     

新型六核钼原子簇化合物{[Mo3（μ3—S）（μ—S2）2（dtp）3]—（μ3—S）（η…

［Ｍｏ３（μ３－Ｏ）（μ－Ｓ）３（μ－ＯＡｃ（ｄｔｐ）３（ｐｙ）］和［Ｍｏ３（μ－Ｓ）３（μ－ＯＡｃ（ｄｔｐ）３－（ｐｙ）］（ｄｔｐ＝Ｓ２Ｐ（ＯＣ２Ｈ５）２＾－）族合物分别与金属化合物ＢｉＩ３和ＳｂＢｒ３进行原子簇反应均能获得意外产物｛［Ｍｏ３（μ３－Ｓ）（μ－Ｓ２）２（ｄｔｐ）３］（μ３－Ｓ）（η＾３－Ｓ２）［Ｍｏ２（μ３－Ｓ）（μ－Ｓ）３（μ－ＯＡｃ）（ｄｔｐ）２］｝六核钼簇。其结构实际上是由     

金属键有机化合物的研究—非对称型η^5—取代环戊二烯…

通过η＾５－Ｒ＾１Ｃ５Ｈ４（ＣＯ）３ＭＨａ与η＾５－Ｒ＾２Ｃ５Ｈ４（ＣＯ）２ＭＮａ（Ｍ＝Ｍｏ，Ｗ）以及η＾５－Ｒ＾１Ｃ５Ｈ４（ＣＯ）３ＭｏＮａ与η＾５－Ｒ＾２Ｃ５Ｈ４（ＣＯ）３ＷＮａ在Ｆｅ２（ＳＯ４）３醋酸水溶液作用下的交叉氧化偶联反应，合成了７个新的非对称型金属单键化合物η＾５－Ｒ＾１Ｃ５Ｈ４（ＣＯ）３Ｍｏ－Ｍｏ（ＣＯ）３Ｃ５Ｈ４Ｒ＾２－η＾５（Ｒ＾１，Ｒ＾２：Ｃ（Ｏ）Ｍｅ，ＣＯ２Ｅｔ），η＾５     

四核钼簇合物Mo4S4（μ—OAc）2（dtp）4在一些非水溶剂中的电化学研究

利用循环伏安法测定了四核钼簇合物Ｍｏ４Ｓ４（μ－ＯＡｃ）２（ｄｔｐ）４在ＣＨ４ＣＮ，ＤＭＦ，ＤＭＳＯ等溶剂中的氧化还原半波电位（Ｅ１／２），对其氧化还原进行了归属，结果表明在ＣＨ３ＣＮ中存在一个单电子的氧化过程和二个单电子的还原过程，而在ＤＭＦ和ＤＭＳＯ中只存二个单电子的还原过程，同时还探讨了溶剂的ＤＮ数对该簇合物电化学性质的影响。     

含杂环卡宾碳的铁羰基簇合物的结构化学研究Ⅱ．—Fe_3(CO)_8[:CNHC(S)C(CH_3)_2NH]的合成和晶体结构

Ｆｅ３（ＣＯ）＿（１２）和取代２，４＿二硫代乙内酰脲反应，得到新的取代物Ｆｅ３（ＣＯ）＿８－［：ＣＮＨＣ（Ｓ）Ｃ（ＣＨ＿３）＿２ＮＨ］（μ＿３－Ｓ）＿２，并进行了ＩＲ、１￣ＨＮＭＲ、ＭＳ表征，测定了它的分子和晶体结构，讨论了杂环卡宾碎片：ＣＮＨＣ（Ｓ）Ｃ（ＣＨ＿３）＿２ＮＨ的取代位置，它是通过卡宾碳原子与Ｆｅ配位。     

含2，4－二硫代乙内酰脲分子片卡宾铁羰基簇合物的合成和结构

Ｆｅ_３（ＣＯ）_（１２）与５个２，４－二硫代乙内酰脲ＳＣＮＨＣ（Ｒ_１）（Ｒ_２）Ｃ（Ｓ）ＮＨ反应制得通式为Ｆｅ_３（ＣＯ）_８（ｕ３－Ｓ）_２（Ｌ）含卡宾配体的５个新铁羰基联合物（１～５），对其进行了元素分析、ＩＲ、~１ＨＮＭＲ和ＭＳ表征，并用Ｘ射线衍射法测定了簇合物３的晶体和分子结构，表明２，４－二硫代乙内酰脲分子片配位基：ＣＮＨＣ（ＣＨ_３）_２Ｃ（Ｓ）ＮＨ的卡宾碳具有ｓｐ~２成键特征，其Ｃ卡宾－Ｆｅ键长０．１８９８ｎｍ，３的分子几何构型维持母体物Ｆｅ_３（ＣＯ）_９（ｕ_３－Ｓ）_２的形状，其中卡宾取代了四方锥分子骨架基底平面Ｆｅ（１）Ｓ（１）Ｆｅ（３）Ｓ（２）的Ｆｅ（１）原子上轴向位置的一个端羰ＣＯ。     

杂核簇合物μ_3－CphCoMM＇的合成及结构表征

本文利用等电子金属碎片交换法，由μ３－ＣＰｈＣｏ３（ＣＯ）９（１）与ＮａＭ（ＣＯ）３Ｃｐ’（Ｍ＝Ｍｏ，Ｗ；ＣＰ’＝ＣＨ３Ｃ５Ｈ４）反应根到μ３－ＣＰｈＣｏ２Ｍ（ＣＯ）８ＣＰ’（２ａ，ｂ），μ３—ＣＰｈＣｏＭｏ２（ＣＯ）７Ｃｐ＇２（４），再由２ａ与Ｎａ２［Ｆｅ（ＣＯ）４］反应得到手征性簇合物μ３－ＣＰｈＦｅＣｏＭｏ（ＣＯ）２ＣＰ＇Ｈ（３），对合成的簇合物进行了元素分析、ＩＲ、１ＨＮＭＲ．ＭＳ分析表征．     

碳基铁—硫醇（硫酚）—格氏试剂体系与芳酰氯反应的研究：…

通过Ｆｅ３（ＣＯ）１２、硫醇（硫酚）和ＥｔＭｇＢｒ所形成的络盐［（μ－ＣＯ）（μ－ＲＳ）Ｆｅ２（ＣＯ６）》－Ｍｇ＾＋Ｂｒ与氯代芳酰氯的原位反应，合成了通式为（μ－ＲＳ）（μ－ｏ－ＣｌＣ６Ｈ４ＣＯ）Ｆｅ２（ＣＯ６）和（μ－ＲＳ）（μ－ｍ－ＣｌＣ６Ｈ４ＣＯ）Ｆｅ２（ＣＯ）６（Ｒ＝ｎ－Ｂｕ，ｔ－Ｂｕ，Ｐｈ）的６个新桥芳酰基铁硫配合物，并用Ｃ／Ｈ分析、ＩＲ和＾１ＨＮＭＲ表征了它们的结构。     

等瓣置换反应的研究——手性簇合物[η^—MeO2CC5H4）（CO）2Mo…

用Ｘ射线衍微法测定了由η＾５－ＭｅＯ２ＣＣ５Ｈ４（ＣＯ）３ＭｏＮａ和〔（η＾５－ＭｅＯ２ＣＣ５Ｈ４）（ＣＯ）２Ｗ〕Ｆｅ－（ＣＯ）３Ｃｏ（ＣＯ）３（μ３－Ｓ）的等瓣置换反应所生成的手性簇合物－〔（η＾５－ＭｅＯ２ＣＣ５Ｈ４）（ＣＯ）２Ｍｏ〕－〔（η＾５－ＭｅＯ２ＣＣ５Ｈ４）（ＣＯ）２Ｗ〕Ｆｅ（ＣＯ）３（μ３－Ｓ）的分子结构及晶体结构。晶体属Ｐ１空间群，晶胞参数ａ＝０．８７１６２（５）ｎｍ，ｂ＝０．８     

Pd2X2（dpm）2（X=NCO^—,CH3CO2^—,SCN^—,NO^—3;dpm=Ph2PCH2PPh2）配合…

采用ＮＭＲ方法考察了室温和低温（－７８～－６０℃）下Ｐｄ２Ｘ２（ｄｐｍ）２（Ｘ＝ＮＣＯ＾－，ＣＨ３ＣＯ＾－２，ＳＣＮ＾－和ＮＯ＾－３，ｄｐｍ＝Ｐｈ２ＰＣＨ２ＰＰｈ２）与Ｈ２Ｓ在ＣＤ２Ｃｌ２或ＣＤＣｌ３中的反应。结果表明，在Ｘ＝ＮＣＯ＾－和ＣＨ３ＣＯ＾－２的情况下，Ｈ２Ｓ优先与这些Ｐｄ配合物的阴离子作用生成相应的共轭酸ＨＸ和Ｐｄ２（ＳＨ）２（ｄｐｍ）２，后者在Ｈ２Ｓ存在下又进一步转化为Ｐｄ２（ＳＨ）     

具有链结构的新颖三核簇合物Mo3S4（μ—CH3C6H4SO3）[S2P（OC2H5）2…

三核钼簇Ｍｏ３Ｓ４（ｄｔｐ）４．ＨＯ２１（ｄｔｐ＝Ｓ２Ｐ（ＯＣ２Ｈ５）２）和对甲基苯磺酸反应，以Ｃ２Ｈ５ＯＨ做为介质，在ＣｄＣｌ２和ＰＰｈ３参预下获得新颖的三核簇合物Ｍｏ（μ３－Ｓ）（μ－Ｓ）３－（μ－ＣＨ３Ｃ６Ｈ４ＳＯ３）（ｄｔｐ）．（Ｃ２Ｈ５ＯＨ）２．本文报导化合物２的晶体结构、红外光谱、紫外光谱研究结果。簇合物的分子结构存在一个非络合物的对甲基苯左侧酸基和两个Ｍｏ的桥式络合，颇为罕见。而簇分     

THE REACTION OF（μ_3－CPh）Co_3（CO）_9 WITH TRANSITION METAL CARBONYL ANION M（CO）_3（RCOCp）AND CHARACTERIZATION OF CLUSTERS（μ_3－CPh）CO_2M（CO）_8（RCOCPp）（M＝Mo，W；R＝H，CH_3．C_2H_5O）

ＴＨＥＲＥＡＣＴＩＯＮＯＦ（μ_３－ＣＰｈ）Ｃｏ_３（ＣＯ）_９ＷＩＴＨ　ＴＲＡＮＳＩＴＩＯＮＭＥＴＡＬＣＡＲＢＯＮＹＬＡＮＩＯＮＭ（ＣＯ）_３（ＲＣＯＣｐ）ＡＮＤＣＨＡＲＡＣＴＥＲＩＺＡＴＩＯＮＯＦＣＬＵＳＴＥＲＳ（μ_３－ＣＰｈ）ＣＯ_２Ｍ（ＣＯ）_８（ＲＣＯＣＰｐ）（Ｍ＝Ｍｏ，Ｗ；Ｒ＝Ｈ，ＣＨ_３．Ｃ_２Ｈ_５Ｏ）Ａｕｔｈｏｒｔｏｗｈｏｍｃｏｒｍｓｐｏｎｄｅｎｃｅｓｈｏｕｌｄａｄｄｒｅｓｓｅｄ．ＥｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌｓｅｃｔｉｏｎＧｅｎｅｒａｌｐｒｏｃｅｄｕｒｅａｎｄｍａｔｅｒｉａｌＡｌｌｏｐｅｒａｔｉｏｎｗａｓｃａｒｒｉｅｄｏｕｔｕｎｄｅｒｈｉｇｈｌｙｐｕｒｅｎｉｔｒｏｇｅｎａｔｍｏｓｐｈｅｒｅｕｓｉｎｇｓｈａｄａｒｄＳｃｈｌｅｎｌｃａｎｄｖａｃｕｕｍｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓ．Ｈｅ－ｃａｎｅ，ｂｅｎｚｅｎｅａｎｄｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｗｅｒｅｐｒｅｄｒｉｅｄｏｖｅｒｓｏｄｉｕｍｗｉｒｅａｎｄｄｉｓｔｉｌｌｅｄｆｒｏｍｓｏｄｉｕｍ－ｂｅｎｚｏｐｈｅｎｏｎｅｕｎｄｅｒｎｉｔｒｏｇｅｎ．ＮａＭ（ＣＯ）３（ＲＣＯＣＰ）ａｎｄＰｈＣＣｏ３（ＣＯ），ｗｅｒｅｐｒｅｐａｒｅｄａｃｃｏｒｄｉｎｇｔｏｌｉｔｅｒａｔＵｒｅ     

金属键有机化合物的研究──非对称型η~5－取代环戊二烯基三羰基钼（钨）金属单键化合物的合成及表征

通过η５－Ｒ~１Ｃ＿５Ｈ＿４（ＣＯ）＿３ＭＮａ与η~５－Ｒ~２Ｃ＿５Ｈ＿４（ＣＯ）＿３ＭＮａ（Ｍ＝Ｍｏ，Ｗ）以及η~５－Ｒ~１Ｃ＿５Ｈ＿４（ＣＯ）＿３ＭｏＮａ与η~５－Ｒ~２Ｃ＿５Ｈ＿４（ＣＯ）＿３ＷＮａ在Ｆｅ＿２（ＳＯ＿４）＿３醋酸水溶液作用下的交叉氧化偶联反应，合成了７个新的非对称型金属单键化合物η~５－Ｒ~１Ｃ＿５Ｈ＿４（ＣＯ）－３Ｍｏ─Ｍｏ（ＣＯ）＿３Ｃ＿５Ｈ＿４Ｒ~２－η~５（Ｒ~１，Ｒ~２：Ｃ（Ｏ）Ｍｅ，ＣＯ２Ｅｔ），η５－Ｒ１Ｃ５Ｎ４（ＣＯ）３Ｗ─Ｗ（ＣＯ）３Ｃ５Ｈ４Ｒ２－η５（Ｒ１，Ｒ２：Ｃ（Ｏ）Ｍｅ，ＣＯ２Ｅｔ；Ｈ，ＣＯ２Ｅｔ）和η５－Ｒ１Ｃ５Ｈ４（ＣＯ）３Ｍｏ─Ｗ（ＣＯ）３Ｃ５Ｈ４Ｒ２－η５（Ｒ１，Ｒ２：Ｃ（Ｏ）Ｍｅ，Ｈ；Ｅｔ，Ｃ（Ｏ）Ｍｅ；Ｃ（Ｏ）Ｍｅ，ｎ－Ｂｕ；ＣＯ２Ｍｅ，ｎ－Ｂｕ）．用Ｃ／Ｎ分析、ＩＲ、１ＨＮＭＲ和ＭＳ表征了它们的结构，并对该氧化偶联反应的特点进行了讨论．     

（Mo3（μ2—O）（μ—Cl）3（μ—O2CR3）Cl3）^—系列三核钼的电化学及热化…

用循环伏安法研究了（Ｍｏ３ＯＣｌ６（Ｏ２ＣＲ）３）＾－（其中Ｒ＝ＣＨ３，Ｈ，ＣＨ２Ｃｌ）系列三核钼簇合物在ＣＨ３ＣＮ和ＤＭＦ溶剂中的电化学行为，并用差热－热重手段研究了它们的热稳定性和热分解过程的可能机理。结果表明在不同溶剂中它们有相似的二对氧化还原峰，而且在同一溶剂中随着Ｒ基团吸电子能力的增强，相应的第一氧化还原电位值向正向移动，当Ｒ＝ＣＨ３，Ｈ时，它们的起始分解温度分别为２６５℃和２１０℃，即     

含硫杂核原子簇CpWFeCo(CO)_8(μ_3-S)和(CpW)_2Fe(CO)_7(μ_3-S)的合成及结构研究

本文利用过渡金属的亲硫性，通过Ｃｐ＊－Ｗ（ＣＯ）３Ｃｌ（Ｃｐ＊＝Ｃ５Ｈ５，Ｃ５Ｈ４ＣＨ３）与ＨＦｅ２Ｃｏ（ＣＯ）９（μ３－Ｓ）反应，得到四种含硫异核金属羰基原子簇化合物Ｃｐ＊ＷＦｅＣｏ（ＣＯ）８（μ３－Ｓ）（Ｃｐ＊＝Ｃ５Ｈ５，Ⅰ－ａ；Ｃｐ＊＝Ｃ５Ｈ４ＣＨ３，Ⅱ－ａ），（Ｃｐ＊Ｗ）２Ｆｅ（ＣＯ）７（μ３－Ｓ）（Ｃｐ＊＝Ｃ５Ｈ５，Ⅰ－ｂ；Ｃｐ＊＝Ｃ５Ｈ４ＣＨ３，Ⅱ－ｂ）。对合成的簇合物进行了ＩＲ，１Ｈ／１３Ｃ－ＮＭＲ，Ｃ／Ｈ及金属分析，并对Ⅰ－ａ进行了Ｘ－射线单晶结构分析。     

Synthesis and Structureof［（C_2H_5）_4N］［Mo_3（μ_3－O）（μ－Cl）_3（μ－CH_3CH_2COO）_3Cl_3］

ＳｙｎｔｈｅｓｉｓａｎｄＳｔｒｕｃｔｕｒｅｏｆ［（Ｃ_２Ｈ_５）_４Ｎ］［Ｍｏ_３（μ_３－Ｏ）（μ－Ｃｌ）_３（μ－ＣＨ_３ＣＨ_２ＣＯＯ）_３Ｃｌ_３］ＺｈｕａｎｇＨｏｎｇ－Ｈｕｉ；ＷｕＤｉｎｇ－Ｍｉｎｇ；ＨｕａｎｇＪｉａｎ－Ｑｕａｎ；ＨｕａｎｇＪｉｎ－Ｌ...     

等瓣置换反应的研究──手性簇合物［（η~5－MeO_2CC_5H_4）（CO）_2Mo］·［（η~5－MeO_2CC_5H_4）（CO）_2W］Fe（CO）_3（μ_3－S）的分子结构及晶体结构

用Ｘ射线衍射法测定了由η~５－ＭｅＯ_２ＣＣ_５Ｈ_４）（ＣＯ）_３ＭｏＮａ和［（η~５－ＭｅＯ_２ＣＣ_５Ｈ_４）（ＣＯ）_２Ｗ］Ｆｅ－（ＣＯ）_３Ｃｏ（Ｃｏ）_３（μ_３－Ｓ）的等瓣置换反应所生成的手性簇合物──［（η~５－ＭｅＯ_２ＣＣ_５Ｈ_４）（ＣＯ）_２Ｍｏ］－［（η~５－ＭｅＯ_２ＣＣ_５Ｈ_４）（ＣＯ）_２Ｗ］Ｆｅ（ＣＯ）_３（μ_３－Ｓ）的分子结构及晶体结构。晶体属Ｐ１空间群，晶胞参数α＝０．８７１６２（５）ｎｍ，ｂ＝０．７６２１８（４）ｎｍ，ｃ＝１．８７１１１（８）ｎｍ；α＝９４．１６４（４）°，β＝９７．９７９（２）°，γ＝９９．１０８（２）°，Ｚ＝２，μ＝５．９ｃｍ~（－１）。最终的一致性因子Ｒ＝０．０３６，Ｒｗ＝０．０３７．该簇合物含ＭｏＷＦｅＳ四面体簇核，其中Ｍｏ、Ｗ原子以１：１的比例无序地分占了四面体的２个顶点．