共查询到20条相似文献,搜索用时 156 毫秒
1.
合成了α-位有第V、Ⅵ主族元素杂正离子取代基的甲苯系列(1)和苯乙酮系列(2)共11个Ylide前体化合物,用重迭指示剂法首次测定了其在二甲亚矾(DMSO)溶剂中的酸性解离常数PKa,同时结合碳负离子(即Ylide)氧化电位的测定,通过热力学循环估测了它们的气相均裂键能(BDE).根据这些PKa和BDE数据,对16个Ylide前体化合物的C-H键的均裂能和异裂能进行了比较,并讨论了a-杂正离子取代基对相关的Ylide和类-Ylide自由基的热力学稳定性的影响及结构效应 相似文献
2.
本文报道了在DMSO中测定的N-取代苯胺和对位取代乙酰苯胺的酸性解离常数[pKa(HA)]。利用热力学循环原理,通过对pKa和中性分子及其共轭碱的氧化电位的测定,求得到了直接方法难以得到的正离子基的酸性解离常数[pKa(Ha^+.)],并对所得的pKa(Ha)和pKa(HA^+.)的取代基效应进行讨论。 相似文献
3.
BaCe1—xRExO3—0.5x的溶胶—凝胶法合成及离子导电性 总被引:3,自引:0,他引:3
用溶胶-凝胶法合成了系列钙钛矿结构的BaCe1-xRExO3-0.5x(RE=La,Nd,Sm,Eu,Gd,Dy,Ho,Er和Y)复合氧化物,通过XRD和热分析对样品结构及生成过程进行了研究.测定了不同温度下样品的交流阻抗谱,讨论了稀土离子掺杂对BaCeO3电性质的影响.溶胶-凝胶法比固相反应法合成温度降低了600~800℃,稀土掺杂使BaCeO3离子导电率提高了10~40倍. 相似文献
4.
5.
将酞菁镍(NiPc)掺入阳离子表面活性剂双十二烷基二甲基溴化铵(DDAB)的氯仿溶液中,并涂布于热解石墨电极表面,待氯仿挥发后制得NiPc-DDAB薄膜电极。循环伏安实验表明,在KBr溶液中,该薄膜电极有两对良好且稳定的还原氧化峰,第一对峰的Epc1=-0.64V,Epal=-0.60V(vs.SCE);第二对峰的Epc2=-0.84V,Epa2=-0.80V。本文着重探讨了第二对峰的电化学行为, 相似文献
6.
应用液/液界面微电极对二苯并18-冠-6(DB18-C-6)辅助推动Ba^2+在1,2-二氯乙烷/水(DCE/W)界面转移的电化学过程进行了详细探讨,证明该过程遵循TIC机理,是受扩散控制的可逆过程,通过转移电流和反应物浓度之间的线性关系,测定了Ba^2+以及用其它方法难以测定的DB18-C-6。 相似文献
7.
合成了3个系列芳香类含碳-氧键的化合物,用循环伏安法测定了相关的氧化还原电势,通过热力学循环首次估测了负离子基的碳-氧键的断裂能量(ΔHcleav[C-O]^-)。结果表明:得到1个电子形成负离子基可以活化碳-氧键。这与具有相同结构的正离子基的情况是一致的,但其活化程度略小。相关分析表明:ΔHcleav[C-O]^-vs.(ΔEred[C-O]+ΔpKa[HA]和ΔHcleav[C-O]^+vs. 相似文献
8.
将酞菁锰(MnPc)掺入阳离子表面活性剂双十二烷基二甲基溴化铵(DDAB)的氯仿溶液,并涂布于热解石墨电极表面,待氯仿挥发后即制得MnPc-DDAB薄膜电极,循环伏安实验表明,在KBr溶液中,该薄膜电极有两对还原氧化峰,第一对峰的Epct=-0.27V,Epa1=0.01V;第二对峰的Epc2=-0.76V,Epa2=-0.62V(vs.SCE)。本文着重探讨了第二对峰的电化学行为,估计了该体系电 相似文献
9.
用AlKa(h=1486.6eV)X-射线测量15种四卤合金属酸十六铵的光电子能谱。讨论了这些化合物的Zn2p、Co2p、Mn2p、Cd3d、Cl2p、Br3d、I3d、N1s的芯能级结合能的化学位移。根据Pauling电负性讨论了这些数据和计算电荷的关系。 相似文献
10.
铕—对氨基苯甲酸—邻菲咯啉配合物[Eu(p—ABA)3Phen.H2O](C2H5OH)的… 总被引:2,自引:0,他引:2
「Eu(p-ABA)3Phen;H2O」(C2H5OH)(p-0ABA=对氨基苯甲酸根,Phen=邻菲咯啉)配合物晶体属三斜晶系,P1^-空间群,a=1.226893)nm,b=1.4005(3)nm,c=1.0440(3)nm;a=102.6992),β=108.93(2),γ=92.85(2);Z=2,T=273K。 相似文献
11.
将酞菁锰(MnPc)掺入阳离子表面活性剂双十二烷基二甲基溴化铵(DDAB)的氯仿溶液,并涂布于热解石墨电极表面,待氯仿挥发后即制得MnPc-DDAB薄膜电极。循环伏安实验表明,在KBr溶液中,该薄膜电极有两对还原氧化峰,第一对峰的Epc1=-0.27V,Epa1=0.01V;第二对峰的Epc2=-0.76V,Epa2=-0.62V(vs.SCE)。本文着重探讨了第二对峰的电化学行为,估计了该体系的电荷传递扩散系数Dct和表观非均相电极反应速率常数K0′等电化学参数,并可将该薄膜电极用于催化三氯乙酸的电化学还原。 相似文献
12.
利用热力学循环方法,通过pK和有关电化学数据的测定,首次得到了NAD(P)H的辅酶模型物(BNAH)按不机理还原质子化N-芳基芴亚胺的各基元步骤的自由能变化,结合得到的同位素标纪结果,从热力学趋动力的角度区分了氢负离子的转移机理。 相似文献
13.
光度法测定甲基橙和二甲基黄在甲醇—水混合溶剂中的离解常数 总被引:1,自引:0,他引:1
利用光度法测定了酸碱指示剂甲基橙(MO)和二甲基黄(DY)在0%~90%(V/V)和35%~84%(V/V)甲醇-水混合溶剂中的离散常数pKa(25℃,离子强度I=0.1mol/LKCl)实验结果表明,随着混合溶剂中甲醇含量的增加,两种指示剂的pKa均不断减小,当混合溶液中甲醇含量小于75%时,pKa同甲醇的摩尔分数X2之间存在着良好的线性关系。甲醇的加入,指示剂在可见光区的吸收光谱有较明显的改变 相似文献
14.
本文试验了硝酸钠对M^2+-5-Cl-PADAB、M^2+-3,5-diBr-PADAB、M^2+-5-Br-DE-PAP及M^2+-PAR(M=Co、Ni、Cu)显色体系的影响,发现硝酸钠对前两种显色体系有较大的影响,而对后两种显色体系的影响甚小。从引入NaNO3后吸收光谱的变化,pKa3的改变,配合物的稳定常数等方面探讨了NaNO3对显色反应的作用机理。 相似文献
15.
16.
17.
18.
应用液/液界面微电极对二苯并18-冠-6(DB18-C-6)辅助推动Ba~(2+)在1,2-二氯乙烷/水(DCE/W)界面转移的电化学过程进行了详细探讨,证明该过程遵循TIC机理,是受扩散控制的可逆过程。通过转移电流和反应物浓度之间的线性关系,测定了Ba~(2+)以及用其它方法难以测定的DB18-C-6。 相似文献
19.
顺丁橡胶/酯—醚液晶复合膜的富氧性能研究 总被引:2,自引:0,他引:2
首次制成顺丁橡胶(PB)与具有二重液晶相转变(近晶相,向列相)的液晶化合物双4-(4′-乙氧基苯甲酰氧基)苯甲酸-缩乙二醇酯(DEBEB)的复合膜并研究了其富氧性能,PB/DEBEB复合膜的液晶含量10%时,室温下具有基质聚合物PB膜大几倍的氧透过系数。透过系数与温度的关系曲线呈现“N”型特征,这些现象与液晶的二重相变行为和膜的形态结构有关。 相似文献
20.
本文提出了碘量法滴定Ba-K-Bi-O和Ba-K-Pb-O氧化物中Ba和Pb的名义价态,然后据此计算这些氧化物中K和Ba含量的方法。 相似文献