1,8-二(2-吡咯酰胺)-3,6-二氯咔唑的合成、晶体结构及阴离子识别研究

设计并合成了1,8-二(2-吡咯酰胺)-3,6-二氯咔唑化合物(1), 利用X射线单晶衍射研究了该化合物的固态结构. 利用荧光和紫外-可见光谱技术及¹H NMR滴定法研究了其对阴离子的识别. 研究结果表明, 化合物1对H₂PO₄^-离子有较强的识别能力, 且对H₂PO₄^-离子有明显的荧光增强效应, 可用来识别H₂PO₄^-离子. 同时¹H NMR滴定结果显示, 化合物1在阴离子识别过程中发生了构型转化.     

N-碘代乙酰基-N’-生物素-3,6-二氧杂辛烷-1,8-二胺的简便合成

报道N-碘代乙酰基-N’-生物素-3,6-二氧杂辛烷-1,8-二胺(4)的简便合成方法。以3,6-二氧杂辛烷-1,8-二氨和D-生物素为原料,经4步反应,高收率(74.9%)地合成了4,其结构经1H NMR确证。     

1,8-二羟基-9,10-二氢蒽的合成

以1,8-二羟基蒽醌为原料,经甲醚化,锌粉和金属钠还原,去甲基等4步反应合成1,8-二羟基-9,10-二氢蒽,总产率为37.1,8-二甲氧基蒽醌用NaBH₄/CF₃COOH还原生成二聚产物,并测定了其单晶结构.     

冠醚对溴化银乳剂的增感作用

近年来,已有将冠醚化合物用于卤化银感光乳剂中的一些报道^[1-4]。为了改善卤化银感光材料的性能,我们将合成的一种新冠醚——N-对甲苯磺酰基-7-氮杂-1,4,10,13-四硫杂环十六烷(NTsTTH)用于卤化银乳剂中,发现它能提高卤化银乳剂的感光度。     

新型中空卤化银颗粒乳剂的制备和性能研究 Ⅰ.中空卤化银颗粒乳剂的制备与观察

最近,在国外文献中开始出现新型中空卤化银微晶制备方法的报道^[1-6]。综其所述,中空卤化银微晶与常规微晶相比,具有以下优点:(1)节省贵重金属银的用量,可达到降低成本的目的;(2)具有高的表面积/体积比,从而具有更高的吸光效率;(3)由于比表面积大,可吸附更多的光谱增感染料及其他有用的照相有机物;(4)显影速度快。这些特点都可使中空颗粒乳剂在不增大颗粒尺寸的前提下提高乳剂的感光性能。     

非银核/卤化银壳多相组合光敏微晶体系

自从 70 年代以来, 一直有少数人在尝试制作一种新型卤化银乳剂^[1～7], 即以某些结构与卤化银相似的无机盐、胶体、染料、水溶性卤化物等作核, 在其表面上外延或聚结上很薄的卤化银壳, 使其形成有别于传统卤化银的新型多相光敏体系, 即非银核/卤化银壳多相组合光敏微晶体系。     

2-[2′-苯并噻唑偶氮]-1,8-二羟基萘-3,6-二磺酸的合成及与铝的显色反应研究

本文合成了新的显色试剂2-〔2’-苯并噻唑偶氮〕-1,8-二羟基萘-3,6-二磺酸,并研究了与铝的显色反应.在CTMAB存在下,铝与试剂于pH7.0～8.0的缓冲溶液中形成稳定的深紫红色络合物,组成为Al(Ⅱ):R=1:2表观摩尔吸光系数为1.46×10~5L·mol_(-1)·cm~(-1).铝浓度在0～5.0 μg/25mL范围内符合比尔定律.该方法灵敏度高,选择性好,并用于测定低合金钢、稀土硅镁合金和硅铁等试样中的微量铝.     

2-(2,3,5-三氮唑偶氮)-1,8-二羟基-3,6-萘二磺酸与铜的显色反应及其应用

研究了新的水溶性显色剂2-(2,3,5-三氮唑偶氮)-1,8-二羟基-3,6-萘二磺酸与铜的显色反应,并利用该显色反应建立了测定铜的新方法。在pH=5.52的HAc-NaAc缓冲液中,该试剂与铜形成蓝绿色稳定络合物,λ_(max)为550.8nm,表观摩尔吸光系数为2.44×10~4L/(mol·cm),铜的浓度在0.0～1.0μg/mL范围内符合比耳定律。其他金属离子共存时,不经预分离也无需加掩蔽剂,可直接测定食品及环境水样中的微量铜,操作简便,结果准确。     

新型中空卤化银颗粒乳剂的制备和性能研究 Ⅲ.中空卤化银颗粒乳剂感光性能的研究

本文应用表面显影、Dember效应、化学成熟、光谱增感等方法,对照实心立方体溴化银乳剂研究了中空卤化银微晶的结构与光物理性质及感光性能的关系。实验结果表明:(1)中空卤化银的潜影在孔洞处优先形成;(2)中空卤化银微晶中位错、缺陷较多,其填隙银离子浓度较大,电子陷阱较多;(3)中空颗粒表面反应活性高,感光度高,光谱增感效果好;(4)中空颗粒乳剂其反差较大,最大密度较高;(5)上述结果均可归因于中空卤化银微晶所特有的孔洞结构。     

反相微乳液法制备纳米Ag2S增感剂的化学增感研究

本文用反相微乳液法制备了纳米Ag₂S,并用作卤化银乳剂的硫增感剂,研究了其增感效果、增感规律及可能的增感机理.反相微乳液由异辛烷、表面活性剂AOT钠盐和水形成;制得的Ag₂S粒径3—5 nm;用制得颗粒增感卤化银乳剂,获得的感光性能优越于用Na₂S₂O₃水溶液增感;增感规律的研究表明,随着乳剂中纳米Ag₂S浓度的增加,模型乳剂感光度迅速提高、灰雾变化不大,并在100—200μmol/molAg左右获得最佳感光性能,进一步增加浓度则感光度呈下降趋势、灰雾升高;获得最佳感光性能所需的化学增感时间很短,约40分钟,之后感光度不再增加、灰雾上升;用漫反射光谱(DRS)作探针,跟踪记录增感时卤化银微晶表面上纳米Ag₂S增感剂颗粒的演变,为新型纳米增感剂的优异增感特性提供了机理性解释.     

片状卤化银晶体的制备、结构与性能的研究——Ⅱ.pAg对片状颗粒的尺寸、纵横比、碘离子分布及离子电导率的影响

本文研究了双注法制备片状卤化银微晶时,pAg值对所形成的卤化银片状颗粒的尺寸、纵横此、碘离子分布以及离子电导率的影响。随着pAg值的升高,片状颗粒的尺寸和纵横比都相应地增大和升高,且越来越多的碘离子从颗粒中心向外层迁移,直至到达表层,这说明存在晶体的重结晶过程。表面层的溴碘原子比是用X射线光电子能谱仪(XPS)测定的,并测量了不同pAg值下制备的不同尺寸的片状卤化银乳剂的介电损耗频谱。其结果表明,片状颗粒的尺寸影响其离子电导率,表层碘含量的影响不明显。     

铱盐对AgCl(Br,Ⅰ)乳剂微晶体离子电导率的影响

本文用介电损耗法测定了(NH₄)₂IrCl₆和(NH₄)₃IrCl₆在不同加入量(10^-8～10^-3M/MAgX)时对物理成熟后的AgCl(Br、I)乳剂的离子电导的影响。随着铱盐加入量的不断增大,介电吸收峰f_max不断向低频方向偏移。当掺杂量达到10^-3M/MAgX时,吸收峰明显变宽。(NH₄)₂IrCl₆和(NH₄)₃IrCl₆的加入量相同时,这两种铱盐所导致的f_max的偏移也相近。 铱盐对于调变已经物理成熟的AgCl(Br,I)乳剂的离子电导率有很大作用。     

掺杂正八面体AgBr乳剂介电频谱的研究——Cd2+、Br-离子的影响

测定了单分散正八面体AgBr乳剂中加入不同量CdBr₂和KBr以后的介电吸收频谱。发现Cd²⁺离子的表面掺杂使正八面体AgBr乳剂的介电吸收峰向低频方向位移。这种变化在CdBr₂的加入量为0—2×10^-2mol/mol AgBr范围内尤为明显。说明掺杂Cd²⁺使正八面体AgBr乳剂中AgBr微晶的介电电导率σ₂显著下降。能进入AgBr微晶表面层晶格中的Cd²⁺离子的数量不仅与乳剂中Cd²⁺离子的浓度有关,而且与乳剂中的Br^-离子浓度有关。通过简单的水洗,可以将掺杂的Cd²⁺大部分除去。水洗后,样品的介电吸收峰又向高频方向回移。在本实验条件下,Cd²⁺离子掺杂的这种“可逆性”表明进入AgBr微晶中的Cd²⁺离子主要是处在AgBr微晶的表面层内。样品介电吸收峰频率位置的这种可逆变化表明:非均匀电介质中的界面极化效应在保持连续相不变时,受分散相颗粒表面层物质的组成和结构的影响很大。     

新型中空卤化银颗粒乳剂的制备和性能研究 Ⅳ.利用非水溶剂制备中空卤化银颗粒乳剂

有近160年历史的银盐卤化银乳剂制备的感光材料,到目前为止仍不失为一种优良的信息记录材料。但昂贵的白银的缺乏和消耗,使得节银和降低成本成为银盐感光材料生产中急需要解决的问题。     

感光乳剂颗粒中杂质中心在感光过程各阶段的演变及其诠释——(Ⅰ)感光乳剂颗粒中最大潜影中心相对大小频率分布的测定

本文根据显影过程电极理论的基本概念和单个乳剂颗粒显影过程的若干动力学特征,认为在特定的条件下,单个乳剂颗粒的显影过程可以分作两个阶段:自催化阶段和快速还原阶段。在自催化阶段,决定过程速度的是显影液/潜影中心界面上电子转移的步骤,这时过程的速度与显影中心表面积的大小成正比,反应具有自催化的性质。在快速还原阶段,乳剂颗粒内部填隙银离子向显影中心附近的迁徙成为决定过程速度的步骤;这一阶段与自催化阶段相比,持续的时间极短。在这种假设的基础上,通过乳剂颗粒显影时间的频率分布求出颗粒中最大潜影中心相对大小的频率分布。该方法适用于在同样的原始乳剂和显影的条件下比较乳剂颗粒中最大潜影中心的相对大小频率分布的情况。     

介电损耗法测定卤化银乳剂微晶体的离子电导

卤化银乳剂层在交变电场中显示出介电色散现象(Maxwell-Wagner效应),即在交变电场的频率f不同时,卤化银乳剂层的介电损耗ε″也不相同。根据ε″～1f,曲线可以计算卤化银微晶体的离子电导σ₂。我们注意到,不同类型的明胶具有不同的介电常数ε′₁,同一明胶在不同频率和真空度下所显示的ε′₁也有差别。含湿量的增大使乳剂的ε″_max,ε′_max和ε_∞的数值增大,使ε″～1gf曲线的低频端提高,使f_max向低频偏移。通过抽气严格控制样品含湿量是得到准确的σ₂的关键。此外,我们还考察了乳剂层的层数和电极的尺寸对f_max和σ₂值的影响。     

基于程序升温氢化表征的Ni-Al2O3催化剂上CO2-CH4重整反应积炭研究

采用水热沉积法制备Ni-Al₂O₃催化剂,用于CO₂-CH₄重整反应;基于程序升温氢化（TPH）表征,研究了反应时间、温度、原料气CO₂/CH₄比例和空速等因素对CO₂-CH₄重整反应过程中Ni-Al₂O₃催化剂上表面积炭行为的影响。结果表明,表面积炭是导致催化剂重整反应失活的重要原因。随反应时间的延长,催化剂表面积炭量增多,虽未成比例增加,但其TPH峰温有向高温方向移动的趋势,表明所积之炭的石墨化程度增加。反应温度和空速对催化剂表面积炭也有一定影响,且空速的影响更大。另外,由于CO₂消炭反应（CO₂+C=2CO）的存在,CO₂/CH₄比例对表面积炭的影响也很大。CO₂/CH₄比例太低,不能明显抑制积炭;随着CO₂/CH₄比例增加,积炭将得到有效抑制,但CO₂/CH₄比例过高,CO₂在产物中的分离和回收再利用将使成本增加。     

金属离子对溴碘化银乳剂微晶体的掺杂效应 Ⅲ.Cu2+的掺杂

在本工作中,用电镜法、介电损耗法和微波光导法研究了铜离子的掺杂对于卤化银乳剂微晶体的掺杂效应。试验结果表明,铜离子的掺杂使卤化银乳剂微晶体的颗粒变小,使微晶体的介电损耗峰向高频方向稍微移动0.3对数单位。使微晶体的光电导急剧地降低。实验证明,铜离子吸附在卤化银乳剂微晶体的表面,起着深电子陷阱的作用,是导致铜离子的掺杂使乳剂的感光度降低的主要原因。     

金在硫加金敏化的乳剂中的作用——Ⅱ.硫加金敏化与金过敏化及金潜影加强的异同

本文采用硫氰酸金溶液对硫敏化的立方体溴化银乳剂分别进行潜影加强和过敏化处理,并与硫加金敏化的乳剂进行感光性能的比较。硫敏化的乳剂经过潜影加强处理,感光度有明显提高,表明金具有促进乳剂颗粒显影的作用。另一方面,硫敏化的乳剂经过潜影加强处理,感光度虽有提高,仍达不到硫加金敏化的效果,而硫敏化的乳剂经过过敏化处理能达到甚至超过硫加金敏化的效果。这暗示着金对于硫加金敏化乳剂颗粒在曝光过程中潜影的形成是有贡献的。 本文采用Dember效应测量了乳剂的离子电导率,并进行了信号衰减速率的动力学分析。结果表明,硫加金敏化的乳剂颗粒的离子电导率和一级衰减参数与硫敏化的乳剂颗粒的相比有减小的趋势。硫敏化的乳剂经过金盐溶液过敏化处理后,乳剂颗粒的离子电导率和一级衰减参数明显减小,从而验证了金盐法过敏化效应是由于增加了颗粒环境中的银离子浓度的机理。     

多结构溴碘化银微晶的研究

多结构溴碘化银微晶中碘离子的空间分布对乳剂的感光性能影响很大,据文献报道^[1],多结构溴碘化银乳剂颗粒的总碘含量x_I=0.02～0.06,表面碘含量x_I=0～0.05时,有利于乳剂的化学增感和光谱增感。有人^[2]认为,溴碘化银乳剂微晶中碘含量x_I>0.05时,不利于光谱增感。在含富碘中间层的溴碘化银乳剂微晶制备过程中,富碘层中的碘有向表面扩散的趋势。按照Bando^[3]的双结构模型。富碘层中的碘含量的多少及碘离子的空间分布,直接影响着对正空穴的捕获。鉴于上述认识,我们对多结构溴碘化银乳剂微晶的富碘层的制备、组成及其中碘离子向表面扩散的趋势进行了研究。