离子选择性电极多次标准加入法测量氟离子电极电势

建立了选择性电极中离子传递的模型。活化后的离子选择性电极 ,在电极表面形成活化层 ,阳离子和等量的阴离子分布在电极活化层的两侧 ,离子由溶液与活化层的界面经活化层传递到固定组成膜与活化层界面。在一定的条件下 ,电极膜电势随时间的变化与溶液和活化层的界面离子浓度随时间的变化成正比。在控制电势随时间的变化率基本恒定的情况下 ,方法被用于手工测量氟离子选择性电极电势 ,电极斜率。溶液离子浓度直接由 Gran方程求解。     

离子选择性电极多次标准加入法测定氟离子电极电势

建立了选择性电极中离子传递的模型,活化后的离子选择性电极,在电极表面形成活化层,阳离子和等量的阴离子分布在电极活化层的两侧,离子由溶液与活化的界面经活化层传递到固定组成膜与活化界面,在一定的条件下,电极膜电势随时间的变化与溶液和活化层的界面离子浓度随时间的变化成正比,在控制电势随时间的变化率基本恒定的情况下,方法被用于手工测量氟离子选择性电极电势,电极斜率,溶液离子浓度直接由Gran方程求解。     

用三电极系统研究水/硝基苯界面上的电荷转移反应

将含有氧化还原电对的水溶液滴涂在铂电极上, 然后将该电极插入到硝基苯溶液中, 与参比电极和对电极构成常规的三电极系统. 利用该系统研究了水相与硝基苯相之间界面上的离子转移和电子转移反应. 以铁氰化钾/亚铁氰化钾为电对观察到钾离子在水/硝基苯界面上的转移反应以及铁氰化钾与二茂铁之间的电子转移反应；以硫酸铁/硫酸亚铁为电对观察到锂离子、钠离子、氢离子、铵离子和钾离子在水/硝基苯界面的转移. 利用该方法得到的离子的转移式电位和Gibbs转移能与用四电极系统和其他方法所测定的结果相接近.     

可逆电极分类刍议

依据电极的相数、界面数、与电极电势响应的离子种类与个数以及电极过程的特点和电势建立的方式等 ,将可逆电极分成 5类 ,对各类可逆电极的结构特点、本质特征和特殊情况的处理方法等进行了讨论。对建立一种新型的、较为全面和系统的可逆电极分类方法进行了尝试     

影响电池性能的因素：金属离子溶剂化结构衍生的界面行为还是固体电解质界面膜?

通过电解液分解在电极上形成的固体电解质界面（SEI）层被认为是影响电池性能的最重要因素。 然而，我们发现金属离子溶剂化结构也会影响其电极性能，尤其可以阐明许多SEI无法解释的实验现象。基于该综述，本文总结了金属离子溶剂化结构和衍生的金属离子去溶剂化行为的重要性，并建立了相应的界面模型以展示界面行为和电极性能之间的关系，并将其应用于不同的电极和电池体系。我们强调了电极界面离子/分子相互作用对电极性能的影响，该解释与以往基于SEI的解释不同。该综述为理解电池性能和指导电解液设计提供了一个新的视角。     

电极/离子液体界面电容

用电化学阻抗方法研究了铂片电极在BMIMPF6,BMIMBF4,BMIMClO4,BMIMTf2N,BMIMCl,BMIMBr,C3OHMIMBF4,C3OHMIMClO4和BMMIMPF6(BMIM:1-butyl-3-methylimidazolium;C3OHMIM:1-(3-hydroxypropyl)-3-methylimidazolium;BMMIM:1-butyl-2-methyl-3-methylimidazolium;Tf2N:bis(trifluoromethylsulfonyl)amide)等离子液体中的界面电容及结构.结果表明:当阴、阳离子半径相差不大且不存在特性吸附时,在零电荷电势附近,电极/离子液体界面的电容-电势曲线将出现电容单峰或者双峰.电极的零电荷电势对应于单峰的峰电势或者双峰之间的谷电势.当电极电势远离零电荷电势时,电极/离子液体界面成紧密层结构,可由紧密层理论来描述.如果存在离子的特性吸附,相应的电容峰可能不再出现,而表现为双层电容随电极电势对零电荷电势的偏离而单调增加.还研究了添加小的Li+离子对电极/离子液体界面电容的影响.通过向BMIMTf2N中加入LiTf2N,发现Li+离子可以改变电极/离子液体界面的双层结构,但无助于界面电容的提高,甚至可能引起电容的降低.最后探讨了不同条件下,尤其考虑阴阳离子特性吸附时,电极/离子液体的界面结构.     

当前和下一代锂离子电池电解液的原子尺度微观认识和研究进展

电解液及构筑电极电解液界面对于开发和应用高比容量储能系统至关重要。具体来说，电解液的机械（抗压性、粘度）、热（热导率和热容）、化学（溶解性、活度、反应性）、输运和电化学（界面及界面层）等性质，与其所组成的储能器件的性能直接相关。目前，大量的实验研究通过调控电解液的物理和/或化学组成来改善电解液性能，以满足新型电极材料的工作运行。与此同时，理论模拟方法近年来得到了迅速发展，使人们可以从原子尺度来理解电解液在控制离子输运和构筑功能化界面的作用。站在理论模拟研究的前沿上，人们可以利用其所揭示的机理性认识对新型电解液开展理性设计。本文首先总结了传统电解液的组成、溶剂化结构和输运性质以及电极电解液界面层的形成机理，进一步讨论了利用新型电解液设计稳定电极电解液界面层的方法，包括使用电解液添加剂、高浓电解液和固态电解质，并着重讨论了对这些新型电解液体系进行原子尺度模拟的最新进展，为了解和认识电解液提供更为基本的理解，并为未来电解液的设计提供系统的指导。最后，作者对新型电解液的理论筛选进行了展望。     

利用平衡移动原理判断浓度对电极电势的影响

利用平衡移动原理可以定性判断浓度对电极电势的影响。在改变除电对以外离子的浓度、改变电对其中1种离子的浓度、同时改变电对本身2种离子的浓度的3种情况下,能斯特方程和该法均可得到相同的结论,但后者更简单。     

室温离子液体电解液中尖晶石LiMn_2O_4的电化学性质

应用循环伏安、恒电流充放电和电化学阻抗技术研究了尖晶石L iMn2O4于室温离子液体电解液中的电化学性质.实验表明,以室温离子液体作电解液,L iMn2O4的首次放电容量可达108.2 mAh/g、循环效率高于90%,温度和电流密度显著影响电极的电化学性能.交流阻抗测定了L i+在电极/电解液相界面迁移的活化能,为55 kJ/mol.根据界面反应的高活化能解释了L iMn2O4在该离子液体电解液中低温性能和倍率充放电性能不佳的原因.     

γ干扰素免疫电极及其响应机理的研究

在醋纤维孔膜上利用溴化氰固定了马抗人γ干扰素抗体。抗体膜经竞争性温育反应后置于碘离子选择电极上而构成免疫电极; 另一碘电极与参比膜作为参比电极。测定了电极在0.1mmol.dm^-3KI+4.4mmol.dm^-3H2O2+0.1mol.dm^-3柠檬酸盐,PH5.0缓冲液中响应电位, 研究了温度反应时间、电解液组成等因对电极响应影响,提出了电极向应线性化方法, 并得到了实验验证。     

在298K标准锌汞齐电极的标准电极电势

饱和锌汞齐电极的标准电极电势,一般是指含锌量10％的锌汞齐电极对活度为1的锌离子所产生的电极电势,ε_(Zn~2+)~0+Zn-Hg(Zn10％)=—0.7618±0.0008V。固体金属锌电极的标准电极电势是指金属锌电极对活度为1的锌离子所产生的电极电势ε_(Zn~2+)~0-Zn=0.7618V。     

氢电极反应绝对电极电位的表达式

本文将量子电化学热活化理论的氢电极反应的电子传递条件式在紧密双电层中展开,得到该电极反应的绝对电极电位表达式。     

Controlled Potential Coulometry Employing a Rotating Disk Electrode

Abstract

The application of a rotating disk working electrode to controlled potential coulometry and the electroreduction of copper(II) at a copper disk electrode are described. The electrode has the advantages of reproducible and calculable mass transfer conditions and electrolysis currents which are relatively free of stirring noise. The evaluation of the diffusion coefficient of the electroactive species from the coulometric current-time curve and the fabrication of the electrolysis cell and electrode are also described.     

镍电极开路电位测定微量硼氢根离子

实验采用循环伏安法，用镍电极代替铂铑等贵金属电极测定了碱性体系中不同硼氢根离子浓度下的开路电位，得出了研究电极的开路电位（-0．355～-0．280vs.SCE／V）与微量硼氢根离子浓度的对应关系，并用于监测电解偏硼酸钠制备硼氢化钠体系中微量硼氢根离子，同时计算了该方法的误差。结果表明，测量结果的相对标准偏差为2．2％；回收率为98．4％。该法简单、快速，可测定10^-5～10^-3mol／L范围的硼氢根离子浓度。     

AgCl/Ag标准电极电势的教学难点突破

对于有难溶物参与的电极反应,其标准电极电势的计算是教学中的一个难点。根据大一学生认知特点,通过转换视角,复习前期知识点,顺利实现计算AgCl/Ag电对标准电极电势的难点突破。     

微环电极上双电位阶跃计时电流和计时库仑法可逆波理论及其验证

推导了微环电极上双电位阶跃计时电流和计时库仑法可逆波理论方程式，并得到了解析表达式。对其电流电量曲线的特性进行了讨论。在亚铁氰化钾－氯化钾体系中，用金微环电极在自制的微机多功能电化学仪器上进行了实验验证，实验结果与理论相符。     

翻转课堂教学模式下知识迁移能力的培养*——以“复杂氧化还原电对电极电势的计算”为例

“复杂氧化还原电对电极电势的计算”一直是大学化学教学的难点,以此为例开展翻转课堂教学:教师引导学生归纳、类比,厘清难溶盐电极、配合物电极与“金属电极”之间的渊源,完成知识的内化;通过课堂翻转,学生将内化的知识在课堂实践中加以展现与深化,掌握复杂电极在标准状态下电极电势的计算方式。实践表明,该教学模式避免了学生线上学习存在的刷屏、刷题、心理浮躁等现象,有助于推动学生进行深度学习,将碎片化的知识迁移、串联、整合成体系,达到学以致用的目的。     

Potential control of horseradish peroxidase immobilization on gold electrode

Based on the self-assembled monolayer (SAM) technique, a number of methods for immobilizing protein onto electrodes have been recently reported, such as entrapment method in which the protein was wrapped with regenerated silk fibroin[1], self-assem- bled monolayer[2] and silica sol-gel[3], layer-by-layer self-assembly method in which the protein was ad-sorbed to opposite charged macromolecules due to electrostatic attraction[4], reversed micelle[5], cross- linked method[6] and surface spin-coa…     

以无机化学习题为例探讨电极电势的应用*

电极电势是氧化还原反应中重要的物理量,其概念的理解和运算是教学重点和难点,在无机化学习题的基础上,将电极电势和四大平衡相结合,通过一题多解开拓学生的思维,旨在帮助学生巩固所学知识,加以灵活运用,做到举一反三、触类旁通,提高学习效率及科学思维能力,加深对化学基本原理的理解和掌握。