四氢喹啉-4-醇类衍生物的合成

以1,2,3,4-四氢喹啉为初始原料,经N-酰基保护、氧化、脱保护、还原等反应合成了一系列1,2,3,4-四氢喹啉-4-醇类的衍生物,总产率17%~41%,其结构经1H NMR和13C NMR确证。     

新型3-氟苯基-1H-咪唑基甲胺基衍生物的合成

以4-咪唑甲醛为原料,通过保护、格氏反应、酰化、取代、脱甲基或甲酯共5步反应合成了4种新型的3-氟苯基-1H-咪唑基甲胺基衍生物,5步总收率分别为21%、18%、22%和24%,终产物结构经1H NMR、13C NMR和HR-MS(ESI)确证。     

1,3,5,7-四异氰氧基乙基-1,3,5,7-四甲基环四硅氧烷合成及结构表征

以丙烯酸和1,3,5,7-四甲基环四硅氧烷(D4H)等为初始原料,经酯化、硅氢加成反应制得1,3,5,7-四(三甲基硅氧羰丙基)-1,3,5,7-四甲基环四硅氧烷(2),水解2制得1,3,5,7-四羧丙基-1,3,5,7-四甲基环四硅氧烷(3),3经Staudinger反应和Curtius重排反应制得1,3,5,7-四异氰氧基乙基-1,3,5,7-四甲基环四硅氧烷(4).反应总收率为14.5%,化合物结构经1H NMR,29Si NMR,IR,MS和HRMS确证.     

巯甲基二苯甲酮的合成

以NaI为催化剂,以4-溴甲基二苯甲酮或4,4’-二(溴甲基)二苯甲酮为原料,采用硫脲法合成了4-巯甲基二苯甲酮(新化合物,产率75%)或4,4’-二(巯甲基)二苯甲酮(产率83%),其结构经1H NMR,13C NMR,IR和元素分析表征。     

生物素手性中间体的合成

以L-半胱氨酸与苯甲醛为起始原料,缩合生成(4R)-2-苯基四氢噻唑-4-羧酸(2),甲酯化制得(4R)-2-苯基四氢噻唑-4-甲酸甲酯(3),然后与三光气和苄胺反应合成乙内酰脲(1),三步反应总收率87%,目标产物和中间体的结构均经1H NMR、13C NMR、IR和MS表征确认。此法绿色环保、成本较低,适合工业化生产。     

新型四甲基吡嗪酯类衍生物的合成

以四甲基吡嗪为原料,在双氧水和醋酸作用下生成四甲基吡嗪的单氮氧化物;单氮氧化物在醋酸酐存在下发生重排反应形成乙酰化产物;乙酰化产物用20%氢氧化钠溶液水解制得2-羟甲基-3,5,6-三甲基吡嗪(2);2在EDCl/DMAP催化下合成了六个四甲基吡嗪酯类衍生物(4a～4f),其结构经1H NMR,13C NMR和MS表征,其中4a～4d为新化合物。     

新型“NH-叔丁亚砜-烯”配体的合成及其在转移氢化反应中的应用

邻叔丁基亚砜苄胺与2-乙烯基苯甲醛(或2-苯乙烯-苯甲醛)经缩合反应制得亚胺,再经硼氢化钠还原合成了两个新型的NH-叔丁亚砜-烯类三齿柔性配体(4a和4b),其结构经1H NMR,13C NMR和HR-MS表征。考察了4a或4b与Ir的络合物催化苯乙酮的转移氢化反应,转化率分别为94%和51%。     

8(或6)-氯-7-羟基-4-甲基香豆素及其衍生物的合成

以2(或4)-氯间苯二酚和乙酰乙酸乙酯为原料,通过Pechmann缩合反应,合成了新的8(或6)-氯-7-羟基-4-甲基香豆素(1a或1b); 1经硫酸二甲酯甲基化得2a或2b; 以四正丁基溴化铵作相转移催化剂,1经Williamson反应合成了6个新的氯代香豆素衍生物(3a～6a, 3b, 4b),产率66%～92%.1～6的结构经1H NMR, IR和GC-MS表征.     

3,3,5,5-四甲基-4-哌啶酮的简便合成

以N-Boc-4-哌啶酮为起始原料,简便有效地合成了3,3,5,5-四甲基-4-哌啶酮,总收率45%,其结构经1H NMR和MS表征.研究结果显示从中药安络小皮伞中提取到的有效成分是2,2,6,6-四甲基-4-哌啶酮,而不是3,3,5,5-四甲基-4-哌啶酮.     

新型4-取代四氢咪唑烷的合成

以三氟醋酸催化N-甲氧基-N-_甲硅甲基苄胺生成非稳定型亚甲胺基叶立德;再与N-Ts醛亚胺完成1,3-偶极环加成反应合成了10个新的4-取代四氢咪唑烷,收率80%-99%,其结构经1H NMR和13C NMR表征.