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相似文献
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1.
手性酮是催化非官能化烯烃不对称环氧化的一类重要催化剂 ,它与过氧硫酸氢钾可原位产生对贫电子和富电子烯烃均很有效的氧化剂———手性二氧杂环丙烷 .综述了各种结构的手性酮在反式烯烃、三取代烯烃和顺式烯烃等的不对称环氧化反应中的应用研究进展 ,总结了手性酮结构及反应条件对其催化活性和不对称诱导作用的影响  相似文献   

2.
制备了二胺和二酚修饰的晶态有机聚合物-无机杂化载体低聚苯乙烯基膦酸-膦酸氢锆(LCZSPP)轴向固载手性Salen Mn(Ⅲ)催化剂,将其应用于非官能烯烃的多相不对称环氧化反应.研究了两类轴向连接基团及助催化剂在催化不对称环氧化反应中的影响.结果表明,通过二胺为链接基团固载的催化剂在加入轴向助剂(NMO)的情况下,转化...  相似文献   

3.
钯催化烯烃的官能化反应是实现简单烯烃向复杂分子转化的高效方法之一,尤其是烯烃的氧化官能化反应,能够更加高效地得到烯烃的双官能化的产物,其不对称反应也受到化学家们的广泛关注.但是在氧化双官能化反应中,要求手性配体能够耐氧化.近年来的研究表明,噁唑啉配体在这类反应中是能够兼容的,而且可以得到优秀的对映选择性.本综述介绍了近期噁唑啉配体在钯催化烯烃的氧化官能化反应中的应用进展.  相似文献   

4.
Salen Mn(Ⅲ)催化的双键不对称环氧化研究进展   总被引:4,自引:1,他引:3  
王歆燕  石鸿昌  徐寿颐 《有机化学》2001,21(12):1102-1111
SalenMn(Ⅲ)络合物是催化双键不对称环氧化的一类很重要的催化剂。本文综述了salenMn(Ⅲ)络合物的设计、其催化双键不对称环氧化的反应和机理以及轴向配体、电子效应等对反应的影响等方面的研究进展,并总结了这一催化体系在顺式烯烃、环内烯烃、三取代烯烃的不对称环氧化反应和反式环氧化物的生成中的应用及其优点。  相似文献   

5.
手性含硫化合物在药物化学和不对称合成领域中应用广泛,发展这类化合物的新合成方法是有机合成化学的重要任务.烯烃的不对称亲电硫化反应为手性含硫化合物的合成提供了一条方便的途径,通过这种方式不仅可以在烯烃母体分子上引入一个含硫基团,同时也能够引入另外一个重要的官能团.我们课题组设计、合成了一系列手性双官能硒醚/硫醚催化剂,并成功将其应用在不同种类烯烃的分子内和分子间的不对称三氟甲硫基化、烷硫基化和芳硫基化反应,高对映选择性地合成了各种手性含硫化合物.总结了我们课题组在手性双官能硒醚/硫醚催化的烯烃不对称亲电硫化反应中的研究进展,并对该领域的发展进行展望.  相似文献   

6.
烯烃以糖衍生的手性酮为催化剂的有机催化不对称环氧化   总被引:1,自引:0,他引:1  
由糖衍生的手性酮是非官能化烯烃的有机催化不对称环氧化的一类重要催化剂,它与过氧硫酸氢钾(KHSO5)可原位产生对顺式烯烃、反式烯烃、三取代烯烃和末端烯烃均有效的氧化剂--手性二氧杂环丙烷.本文对由糖衍生的手性酮的合成方法、不对称诱导反应的机理、手性酮糖的分子结构以及反应条件对其催化活性和不对称诱导作用的影响进行了评述.  相似文献   

7.
不对称催化环氧化反应   总被引:5,自引:0,他引:5  
本文综述了不对称催化环氧化体系的研究进展。重点评述了Sharpless-Kat-suki不对称环氧化反应的特点、机理、新进展与应用,综合分析了由手性(salen)Mn(Ⅲ)催化剂对非功能化烯烃所创建的突出成果与应用前景。  相似文献   

8.
制备了两种经不同链长苯氧基修饰的有机聚合物一无机杂化载体ZPS-PVPA轴向同载手性Salen Mn(Ⅲ)催化剂(1a,1b),将其应用于非官能烯烃的多相不对称环氧化反应.详细比较了1a,1b在不同氧源下对非功能化烯烃的不对称环氧化反应结果,研究发现:在以间氯过氧苯甲酸为氧源体系中,非均相催化剂1a,1b在轴向添加剂的...  相似文献   

9.
聚合物负载的手性催化剂和手性试剂的合成及应用   总被引:1,自引:0,他引:1  
近年来,用聚合物负载的手性催化剂和手性试剂完成的不对称合成反应主要集中在潜手性酮的不对称还原反应;烯烃的不对称双羟基化反应;烯烃的不对称环氧化反应;不对称Diels-Alder反应和饱和碳原子上的不对称取代反应.就近十年来聚合物负载手性催化剂和手性试剂的合成及应用进行了讨论.  相似文献   

10.
手性膦化合物在不对称催化、药物、材料等领域有着广泛的用途.手性膦可作为配体与金属配位或作为有机催化剂用来催化合成光学活性化合物.含膦亲核试剂对缺电子烯烃的不对称共轭加成反应可以用来直接构建手性膦化合物.总结了该领域近年来的主要研究进展,介绍了几类重要的过渡金属催化剂以及小分子催化剂促进的缺电子烯烃的不对称氢膦化反应.  相似文献   

11.
    
Some of the mechanistic studies on dehydrogenation, dehydration and decarboxylation over metal oxide catalysts are reviewed. The type of activity of a catalyst is determined by the nature of the surface-substrate interaction, the same catalyst giving rise to different relative activities depending on the substrate. In addition to dehydrogenation and dehydration reactions many oxide catalysts promote hydrogen transfer reactions too. In the mixed oxide systems the interfaces between the pure oxides as well as interfaces arising from new phases formed by the interaction of component oxides are active regions. In the ketonization of acids the same active sites as those effective for the decomposition of alcohols are involved. The type of the intermediate depends on the conditions of reaction, the most important being the temperature. The technique of competitive reactions has been used to establish that the catalytic ketonization is a bimolecular process on the surface of the catalyst.  相似文献   

12.
稀土催化材料的研究和发展为La和Ce等高丰度稀土元素的高质、高效利用提供了有效的途径.Ce基催化剂由于具有优异的储放氧性能,在氧化反应中得到广泛应用.本文介绍了采用理论模拟的方法,在研究Ce的4f轨道和结构弛豫对CeO2氧空位的形成和迁移中的作用以及作为载体时助催化作用的最新研究成果,提出了铈锆固溶体高储放氧性能的本质原因,为进一步制备高性能的氧化铈基储放氧材料和催化剂提供了理论基础.同时,对铈基催化剂在甲烷催化燃烧、CO催化氧化和卤代烃催化燃烧等反应中的应用和催化作用进行了综述,重点讨论了CeO2及其复合催化剂的氧化还原性能与其活性之间的关系.最后对在铈基催化剂研究中存在的问题和发展思路提出了思考和展望.  相似文献   

13.
催化动力学光度法测定痕量铜的研究进展   总被引:4,自引:0,他引:4  
综述了近年来国内外催化动力学光度法测定痕量铜的进展情况。对催化氧化动力学光度法、催化还原动力学光度法、催化荧光光度法、阻抑动力学光度法等几个类别,从反应介质、灵敏度、线性范围等方面介绍了对不同反应体系的研究情况,并对催化动力学光度法测定痕量铜的发展趋势做出预测。  相似文献   

14.
催化动力学光度法测定痕量铁的研究进展   总被引:4,自引:0,他引:4  
综述了催化动力学光度法测定痕量Fe(Ⅲ)的研究进展,分别从催化氧化(还原)动力学、阻抑动力学和催化荧光光度法等几个类别进行归纳,并从反应介质、检出限、线性范围和应用等方面进行叙述.  相似文献   

15.
燃煤固硫及催化燃烧一体化添加剂的催化作用机理研究   总被引:10,自引:0,他引:10  
用热重法研究了燃煤固硫及催化燃烧一体化添加剂对峰峰烟煤的催化燃烧和催化固硫作用,采用非等温燃烧反应模型和粒子模型,计算了加入一体化添加剂前后煤的燃烧反应动力学和固硫反应动力学参数,对一体化添加剂的催化作用机理进行了分析。结果表明,一体化添加剂中金属催化组分Fe2O3对煤的燃烧和固硫组分CaO的固硫均起到了较好的催化促进作用。一体化添加剂的加入可提高煤的燃烧反应速率,外加金属离子通过电荷迁移使碳表面的棱、角、缺陷等活性部位增加,加快了氧气的吸附速度,使反应活化能和频率因子降低。在燃烧固硫反应,一体化添加剂中金属助剂Fe2O3催化了SO2转变为SO3的过程,使固硫组分CaO的硫酸盐化反应表面化学反应速度常数k和有效扩散系数D增大,在固硫反应的产物层扩散控制阶段,Fe2O3的存在使得CaO晶粒团之间相互接触黏连的几率减小,减轻了固硫产物CaSO4的团聚,弱化了扩散作用的影响,减轻了CaO固硫反应的孔窒息效应。  相似文献   

16.
A convenient new method has been developed for preparation a series of 3-(substituted benzyl)piperidines by addition of substituted phenylmagnesium bromide to pyridine-3-carboxaldehyde followed by one pot deoxygenation and heteroaromatic ring saturation in the presence of palladium catalyst.  相似文献   

17.
负载型钯催化剂上生物质气化气催化燃烧   总被引:2,自引:0,他引:2  
采用浸渍法制备了Pd/Al2O3、Pd/Ce/Al2O3、Pd/Mn/Al2O3、Pd/La/Al2O3四种催化剂。并借助XRD、BET对催化剂相结构、比表面积、孔结构进行了表征,在固定床反应器上考察了四种催化剂对CO、H2和CH4的催化燃烧性能。结果表明,随着La、Ce、Mn离子的引入使得催化剂的比表面积和孔容积不断降低;添加助剂Ce可以提高催化剂活性和热稳定性,助剂La可以提高催化剂的抗烧结能力,而助剂Mn在低温时可以提高催化剂活性,但并不能抑制催化剂的高温钝化。CO和H2的起燃顺序随催化剂的不同而不同,但四种催化剂对CO和H2的催化燃烧活性接近,均可以在低温条件下迅速燃烧,同时其燃烧特征温度明显低于CH4。  相似文献   

18.
用溶胶-凝胶法制备了“SiO_2/陶瓷”非对称无机膜,并用该膜制备了反应气吹扫催化膜反应器(RSCMR)装置。在RSCMR上考察了甲烷一步催化氧化制甲醇反应。结果表明,在研究的范围内,增加氧气或甲烷的浓度和吹扫气的流速(即总的反应气流量)有利于提高甲醇的收率;甲醇在反应条件下的热不稳定性是影响目标反应选择性的重要原因。RSCMR较膜反应器(CMR)系统能更有效地抑制甲醇的热分解,因而可得到较CMR更高的甲醇收率。当反应温度为700℃时,甲醇的收率在CMR中为0.5g/m ̄2h,在RSCMR中可达0.9g/m ̄2h。  相似文献   

19.
庞思平  于永忠 《合成化学》2001,9(5):407-412
讨论了苯甲酰基的脱去方法,包括一些传统的脱苯甲酰基方法和新的方法、试剂。脱苯甲酰基方法在此粗分为四类,即酸催化水解法、碱催化水解法、选择性脱苯甲酰基法和其它特殊方法。参考文献48篇。  相似文献   

20.
尼美舒利;过二硫酸钾;催化氢波;平行催化氢波  相似文献   

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