微波辐射马来酸酐-丙烯酸共聚物的合成及其助洗性能

研究了马来酸酐-丙烯酸共聚物(MA-Co-AA)的微波辐射合成及其助洗性能,并与常规方法制得产品的助洗性能进行了比较.结果表明,微波辐射法合成MA-Co-AA的较佳工艺条件是:马来酸酐(MA)与丙烯酸(AA)的摩尔比为n(IA)∶n(AA)=1∶3.5,引发剂用量为单体总质量的7％,微波功率为600W,辐射时间为8mi...     

低相对分子质量苯乙烯-马来酸酐交替共聚物的合成

将引发剂偶氮二异丁腈(AIBN)、共聚单体苯乙烯(St)和马来酸酐(MA)溶解于甲苯中,采用沉淀聚合法合成苯乙烯-马来酸酐共聚物(SMA).分别研究了反应温度、引发剂用量、反应时间、单体配比和单体浓度对聚合物得率和酸酐含量的影响.采用正交实验确定最优反应条件为:单体浓度20%,单体物质的量比为1∶1,引发剂用量为0.60%,反应温度为86℃,反应时间2h,产物得率为86.86%,酸酐含量为50.28%.并利用傅里叶变换红外光谱(FTIR)、核磁共振碳谱(~(13)C NMR)、凝胶渗透色谱(GPC)和热分析法分别研究聚合物的分子结构、相对分子质量及相对分子质量分布和热稳定性.结果表明产物是苯乙烯-马来酸酐交替共聚物,相对分子质量分布较窄,具有良好的热稳定性.     

3种丙烯酸系列高吸水树脂的吸水性能

采用反相悬浮聚合法合成了3种聚丙烯酸系列吸水树脂：聚丙烯酸钠(PAA)、丙烯酸-丙烯酰胺共聚物(P(AA/AM))和丙烯酸-马来酸酐共聚物(P(AA/MA))。 对3种树脂的吸水性、保水性、耐候性和耐电解质等性能进行测试比较。 结果表明,P(AA/MA)的吸水性能最优异,10 min内吸蒸馏水量可达3578.4 g/g;在一定的温度或压力范围内,3种树脂均有良好的保水性能,在不同温度下储存均能保持各自的吸水性;P(AA/MA)的耐电解质性能较为突出,吸生理盐水量可达107.2 g/g,其综合性能最好。     

烯丙醇聚氧乙烯醚与马来酸酐的共聚合及竞聚率测定北大核心CSCD

以烯丙醇聚氧乙烯醚(APEG)和马来酸酐(MA)为单体,过硫酸钾(K2S2O8)为引发剂,蒸馏水为溶剂,在65℃下,自由基聚合合成共聚物P(APEG-co-MA)。利用凝胶渗透色谱仪对聚合物进行表征,计算得烯丙醇聚氧乙烯醚与马来酸酐共聚物的组成摩尔比,得到的实验数据利用FR法、KT法和YBR法进行竞聚率的计算。结果表明,在低转化率的条件下,烯丙醇聚氧乙烯醚与马来酸酐的竞聚率分别为r1=0.33090,r2=0.04761,说明与马来酸酐相比,烯丙醇聚氧乙烯醚更易倾向自聚,马来酸酐基本不发生自聚。     

α-甲基苯乙烯-马来酸酐共聚物的合成及其引发的甲基丙烯酸甲酯的无皂乳液聚合

以α-甲基苯乙烯(AMS)、马来酸酐(MANH)为共聚单体,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,采用自稳定沉淀聚合法合成了α-甲基苯乙烯和马来酸酐的共聚物,再将其皂化后得到具有引发和乳化双重作用的共聚物.该共聚物可以作为大分子引发剂再引发甲基丙烯酸甲酯(MMA)进行无皂乳液聚合.采用扫描电镜、红外光谱仪、乌氏黏度计等仪器对AMS-MANH共聚物以及乳液聚合产物进行了表征.结果表明,乳液聚合产物是以PMMA为主长链,AMS和MANH低聚物为短链的嵌段共聚物.单体最高转化率可达到85%,特性黏数在80 mL/g左右.乳胶粒子粒径在150～200 nm之间.聚合速率随着引发剂浓度的增加而增大,聚合物的特性黏数随着转化率的提高基本呈线性增大.     

Fe(acac)3-Al(i-Bu)3-CCl4催化马来酸酐与降冰片烯共聚

 研究了Fe(acac)3-Al(i-Bu)3-CCl4(acac=乙酰丙酮)催化体系对马来酸酐(MA)与降冰片烯(NBE)交替聚合反应的催化性能. 用元素分析、核磁共振和红外光谱研究了共聚物的结构,在单体比为1∶1时,共聚物中MA和NBE的含量分别为52.2%和47.8%. 凝胶渗透色谱结果表明共聚物分子量分布窄. 动力学研究结果表明, MA与NBE共聚对单体浓度呈一级反应,其表观活化能为74.3 kJ/mol.     

“活”的α-甲基苯乙烯共聚物:聚合反应新化学和材料工程新技术

高于临界聚合反应温度时,α-甲基苯乙烯(AMS)单体和其聚合物处于聚合-解聚平衡.基于AMS聚合物在受热时可裂解生成大分子链自由基的特性,提出了含AMS结构单元的共聚物是一种"活"的,可作为大分子自由基引发剂的概念,并通过实验对AMS共聚物的引发性能和应用进行了研究.首先,合成了AMS与(甲基)丙烯酸酯类单体、丙烯酸、苯乙烯和马来酸酐等的共聚物.然后以上述共聚物为大分子引发剂,在90℃引发(甲基)丙烯酸酯类单体和苯乙烯等的本体聚合、溶液聚合和乳液聚合,得到了嵌段共聚物.用ESR谱证明了AMS的共聚物在加热时能裂解生成以碳原子为中心的大分子链自由基.此外,在聚合物的熔融共混中,AMS分解产生的大分子链自由基通过偶合反应形成接枝链,原位生成相容剂.AMS共聚物还可以对碳纳米管及无机粒子进行表面原位接枝改性.AMS共聚物是一类无小分子残留的绿色自由基引发剂,可以用于低成本制备两嵌段共聚物,也可以用于聚合物的熔融共混增容.     

水溶性驱油剂AM/AA/NVP/EDMA的合成及性能

由乙二胺和马来酸酐制备了新型树枝状功能单体(EDMA),在此基础上由丙烯酰胺(AM)、丙烯酸(AA)、N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)和EDMA合成了新型树枝状水溶性四元共聚物AM/AA/NVP/EDMA。通过红外光谱及核磁共振氢谱对AM/AA/NVP/EDMA四元共聚物进行了表征。探讨了共聚物的粘浓关系和耐温、抗剪切性能和提高采收率能力。结果表明,在相同质量浓度下共聚物的增粘效应远大于HPAM;在90℃的高温条件下,5000mg·L-1的共聚物溶液的粘度为881.0 mPa·s;经过500s-1的高剪切速率剪切2min后溶液粘度为807.0mPa·s;岩心驱替实验表明在70℃下,注入0.3PV 1500 mg·L-1共聚物溶液后转注水至含水率为98%,提高采收率为17.7%。     

苯乙烯-N-苯基马来酰亚胺-马来酸酐三元共聚物的合成与性能

以过氧化对苯二甲酸二叔丁酯为引发剂, 以一次投料方式, 采用溶液聚合法合成了苯乙烯-N-苯基马来酰亚胺-马来酸酐三元共聚物. 通过控制单体配比, 实现产物中N-苯基马来酰亚胺质量分数在48%~63%之间可调. 采用FTIR, ¹H NMR, ¹³C NMR和GPC技术对三元共聚物的化学组成、链序列结构和分子量进行了测试. 利用FOX方程计算的共聚物NPMI含量与¹H NMR核磁测试结果一致. DSC和TGA测试的结果表明, 当N-苯基马来酰亚胺质量分数>48%时, 共聚物的玻璃化转变温度(T_g)从202 ℃提高到215 ℃, 5%热失重温度高于363 ℃, 所以三元聚合物是一种优异的聚合物耐热剂.     

绿色纺织印染络合剂马来酸-丙烯酸共聚物的合成

以马来酸（MA）、丙烯酸（AA）为主要单体,采用水溶液聚合法制备了马来酸-丙烯酸共聚物,探讨了影响分散力和螯合力的因素．最佳合成条件为m（MA）：m（AA）=1：3,聚合温度80～90℃,以Na2S2O8和NaHSO3为引发剂,引发剂用量（m引发剂／m总单体）为3％,产品对MnO2的分散力为1．35g·L^-1,对CaCO3的螯合力为168mg·g^-1．     

Synthesis of MA/AA/MA-β-CD/SHP Quadripolymer and Its Performance Evaluation as Scale Inhibitor

A new scale inhibitor MA/AA/MA-β-CD/SHP was prepared from maleic anhydride, acrylic acid, sodium hypophosphite, and MA-β-CD via the method of free radical polymerization in aqueous solution. The MA-β-CD was obtained through the modification of β-cyclodextrin (β-CD) with maleic anhydride (MA). Results of performance evaluation showed that the synthesized copolymer has excellent scale inhibition effect for the calcium scale, and the resistance rate of silicon scale up to 79.81%. The structure, thermal property, and morphology of the copolymer were characterized by FTIR, TGA, and SEM. From crystallization data and morphology of the scale crystals it was found that the copolymer scale inhibitor can make the crystal lattice distortion, and has a good dispersing ability after addition of the scale inhibitor.     

超临界CO2协助三单体接枝改性聚丙烯

利用超临界二氧化碳(SC CO2)作为单体的溶剂和聚丙烯的溶胀剂, 通过自由基接枝聚合合成了聚丙烯与丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯以及马来酸酐的接枝产物PP-g-(AA-MMA-MAH). 在单体的选择上采取软、硬单体复配的方式来调节链的柔韧性. 考察了溶胀条件、接枝条件以及单体配比对接枝反应的影响, 研究结果表明, PP和单体以及引发剂在7.74 MPa、47 ℃下溶胀5 h后, 75 ℃下反应3 h时接枝率为4.31%, 接枝效率可达71.83%. 产品表征说明单体均匀地接枝到聚丙烯颗粒上; 改性后聚丙烯水润湿角降低, 亲水性能得到明显改善; 接枝单体的引入提高了PP的热稳定性.     

两种聚天冬氨酸接枝共聚物的制备及其阻垢性能

以马来酸酐、尿素、二乙烯三胺、1-氨基-2-萘酚-4-磺酸等为原料,合成了聚天冬氨酸/二乙烯三胺(PASP/DETA)和聚天冬氨酸/1-氨基-2-萘酚-4-磺酸接枝共聚物(PASP/1,2,4);采用红外光谱仪分析了产物的化学结构,并测定了其对工业用水的阻垢性能.结果表明,PASP/DETA对Ca3(PO4)2具有很好的阻垢性能,PASP/1,2,4对CaCO3具有很好的阻垢性能;当二者按PASP/DETA浓度5mg/L、PASP/1,2,4浓度1.5mg/L复配使用时,对CaCO3的阻垢率可达95.4%,对Ca3(PO4)2的阻垢率可达95.2%.     

Polymeric surfactants from styrene‐co‐maleic‐anhydride copolymers

Polymeric surfactants are usually prepared via copolymerisation of suitably substituted monomers. In this study, polymer surfactants were made by modifying a highly functionalized polymer chain back bone: a copolymer of styrene and maleic anhydride, SMA (34wt.‐% MA), was turned into anionic, cationic and nonionic surfactants by saponification and imidation of the MA functions. In some cases, the chains were partly hydrophobized by stearyl substituents. All surfactants were water soluble without forming hydrogels. To different degrees, they proved themselves as dispersants and thickeners. Carbon black and titanium dioxide were excellently dispersed by the ionic derivatives of SMA while latices were particularly well thickened by hydrophobized nonionic derivatives.     

乙烯基螺环原酯(VS)和马来酸酐(MA)的交替光共聚

乙烯基螺环原酯(VS)-2-亚甲基-1,4,6-三氧螺[4,4]壬烷和马来酸酐(MA)的光聚合反应,通过形成电荷转移络合物反应中间体,按烯类加聚方式生成线性交替共聚物.在温和条件下,VS和MA的光聚合反应仅在自由基光引发剂存在时才发生,聚合速度取决于溶剂极性和两种单体的投料比.而共聚物的组成与单体投料比无关,保持等摩尔比值.采用UV吸收光谱进一步研究了VS和MA等摩尔CT络合物的形成,并测定了它们在不同极性溶剂中的络合常数(K),另外用IR和¹HNMR波谱进一步测定了VS/MA共聚合产物的结构.得到的结果清楚表明,所得共聚物是一种规整的线性交替共聚物,在VS单元上保留着原有的三氧螺环.另外对VS和MA自由基交替光聚合的反应机制亦作了讨论.     

聚醚型无磷共聚物的合成及其阻垢性能

以水为溶剂,丙烯酸(AA)和烯丙氧基聚醚羧酸钠(APEX)为单体,合成了一种新型的无磷聚醚共聚物(APEX/AA)。 通过红外光谱、热重分析及凝胶渗透色谱对聚合物进行了表征。 通过静态法评价了APEX/AA用量、溶液钙离子浓度、pH值、温度对APEX/AA阻磷酸钙垢率的影响。 结果表明,聚合物APEX/AA有良好的热稳定性（至350 ℃才明显失重）,相对分子质量分布可控(PDI=1.41~1.88)。 APEX/AA在用量6 mg/L时阻磷酸钙垢率达到100%,APEX/AA阻磷酸钙垢效果优于羟基亚乙基二膦酸、丙烯酸/丙烯酸羟丙酯、2-膦酸丁烷-1,2,4-三羧酸等商业阻垢剂,适用于高钙（Ca2+浓度200~2000 mg/L）、高pH值（7.5~11.0）和高温（75~95 ℃）水质,是一种工业循环水系统中性能优良的阻磷酸钙垢无磷阻垢剂。     

Amphiphilic conetworks. IV. Poly(methacrylic acid)‐l‐polyisobutylene and poly(acrylic acid)‐l‐polyisobutylene based hydrogels prepared by two‐step polymer procedure. New pH responsive conetworks

This article describes the synthesis and characterization of new amphiphilic polymer conetworks containing hydrophilic poly(methacrylic acid) (PMAA) or poly(acrylic acid) (PAA) and hydrophobic polyisobutylene (PIB) chains. These conetworks were prepared by a two‐step polymer synthesis. In the first step, a cationic copolymer of isobutylene (IB) and 3‐isopropenyl‐α,α‐dimethylbenzyl isocyanate (IDI) was prepared. The isocyanate groups of the IB–IDI random copolymer were subsequently transformed in situ to methacrylate (MA) groups in reaction with 2‐hydroxyethyl methacrylate (HEMA). In the second step, the resulting MA‐multifunctional PIB‐based crosslinker, PIB(MA)_n, with an average functionality of approximately four methacrylic groups per chain, was copolymerized with methacrylic acid (MAA) or acrylic acid (AA) by radical mechanism in tetrahydrofuran giving rise to amphiphilic conetworks containing 31–79 mol % of MAA or 26–36 mol % of AA. The synthesized conetworks were characterized with solid‐state ¹³C‐NMR spectroscopy and differential scanning calorimetry. The amphiphilic nature of the conetworks was proven by swelling in both aqueous media with low and high pH and n‐heptane. The effect of varying pH on the swelling behavior of the synthesized conetworks is presented. © 2009 Wiley Periodicals, Inc. J Polym Sci Part A: Polym Chem 47: 1284–1291, 2009     

Blends of poly(vinyl methyl ether) with styrenic copolymers

Blends of poly(vinyl methyl ether) (PVME) with styrene/acrylonitrile (SAN), with styrene/maleic anhydride (SMA), and with styrene/acrylic acid (SAA) copolymers were examined for glass transition and lower critical solution temperature behavior. These copolymers were found to be completely miscible with PVME at levels of 3% or less of AA; below 10–11% AN, and below 15% MA (w%). Small amounts of the comonomers raised the temperature at which blends with PVME undergo phase separation on heating. This effect was greatest in the order AA > AN > MA. An interpretation of these results is given in terms of recent theories for homopolymer-copolymer blends, and the extent to which solubility parameter theory can be useful is considered.     

超声提取-毛细管气相色谱法检测酱腌菜中对羟基苯甲酸酯

采用超声提取法提取酱腌菜中的对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯及对羟基苯甲酸丙酯,在SE30毛细管柱(33 m×0.53 mm,2.65μm)上得到了良好分离。对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯及对羟基苯甲酸丙酯在0～750μg/mL浓度范围内与色谱峰面积呈良好的线性关系,相关系数为0.9999。对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯的检出限分别为0.1,0.1,0.2μg/mL,测定结果的相对标准偏差小于3.6%(n=11),平均回收率为84.5%～97.1%。