利用质谱—质谱法进行稠环芳烃化合物的结构解析

应用（ＥＩ）ＭＳ／ＭＳ法研究了吡啶并苯并蒽酮以及苯并苯并蒽酮类异构体的裂解方式及其与结构之间的相关性，探讨了不同异构体中由Ｍ＾ｉ＋产生的［Ｍ－Ｈ］＾＋、［Ｍ－ＨＣＮ］＾＋、［Ｍ－ＣＯＨ］＾＋、［Ｍ－ＣＯ］＾ｉ＋、［Ｍ－（ＣＯ＋２Ｈ）］＾ｉ＋以及［Ｍ－（ＣＯ＋ＨＣＮ）］＾ｉ＋（ｉ＝１，２）等１价及２价离子在ＭＳ／ＭＳ－ＣＩＤ谱上的强度差异和裂解方式，发现是否含有氮原子以及氮原子和苯环位置的差异，是支     

杂多化合物的红外光谱研究

本文研究了与Ｋｅｇｇｉｎ结构相关的３１种３大系列（２：１８系列，１：１１系列和双系列）杂多化合物的红外光谱，它们是：ＮＰ２Ｗ１８（Ｎ＝（ＣＨ３）４Ｎ＾＋，（Ｃ２Ｈ５）４Ｎ＾＋，（Ｃ４Ｈ９）４Ｎ＾＋），ＭＰ２Ｗ１８（Ｍ＝Ｌｉ＾＋，Ｎａ＾＋，Ａｇ＾＋，Ｃｕ＾２＋）；ＫｎＺＷ１１（Ｚ＝Ｐ，Ｂ，Ｇｅ，Ｓｉ），ＭＳｉＷ１１（Ｍ＝Ｍｎ，Ｚｎ，Ｃｕ，Ｃｏ，Ｎｉ）和Ｍ（ＰＷ１１）２（Ｍ＝Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｓｍ，Ｅ     

β—型过渡元素三取代钨锗杂多配合物的合成,表征和催化活性

报道Ａ－β－Ｍ＇ｘＨｙ－［ＧｅＷＯＭ３（Ｈ２Ｏ）３Ｏ３７］．ｎＨ２Ｏ（Ｍ＝Ｃｒ＾３＾＋，Ｃｏ＾２＾＋，Ｎｉ＾２＾＋，Ｃｕ＾２＾＋；Ｍ＇＝Ｂｕ４Ｎ＾＋，Ｋ＾＋）的立体有择合成法制备及红外和远红外光谱，紫外和可见光谱和循环伏安，磁化率和磁矩，ＸＰＳ，ＥＳＲ以及催化活性等研究结果。     

利用质谱－质谱法进行稠环芳烃化合物的结构解析

应用（ＥＩ）ＭＳ／Ｍｓ法研究了吡啶并苯并蒽酮以及苯并苯并蒽酮类异构体的裂解方式及其与结构之间的相关性，探讨了不同异构体中由Ｍ￣（ｉ＋）产生的［Ｍ－Ｈ］＋、［Ｍ－ＨＣＮ］＋、［Ｍ－ＣＯＨ］＋、［Ｍ－ＣＯ］（ｉ＋）、［Ｍ－（ＣＯ＋２Ｈ）］（ｉ＋）以及［Ｍ－（ＣＯ＋ＨＣＮ）］（ｉ＋）（ｉ＝１，２）等１价及２价离子在ＭＳ／ＭＳ－ＣＩＤ谱上的强度差异和裂解方式，发现是否含有氮原子以及氮原子和苯环位置的差异，是支配这类化合物在ＣＩＤ谱中裂解行为的主要因素。研究结果表明，２价离子的ＣＩＤ谱能更有效地反映这类杂环芳烃异构体之间的结构差异和裂解特性。     

四元交互体系Li~＋，Mg~（2＋）／Cl~－，SO_4~（2－）－H_2O

本文采用等温溶解平衡法研究了四元交互体系Ｌｉ＋，Ｍｇ２＋／ＣＩ－，ＳＯ－Ｈ２Ｏ２５℃的机关系和平衡液相的物化性质（密度、粘度、电导率、折光率和ｐＨ）．该体系２５℃有七个相区Ｌｉ２ＳＯ４·Ｈ２Ｏ，ＭｇＳＯ４·７Ｈ２Ｏ．ＭｇＳＯ４·６Ｈ２Ｏ．ＭｇＳＯ４·５Ｈ２Ｏ，ＭｇＣ１２，６Ｈ２Ｏ，ＬｉＣＩ．ＭｇＣｌ２．７Ｈ２Ｏ，ＬｉＣＩ·Ｈ２Ｏ，十一条单变量线，五个共饱点．其中ＬｉＣＩ·Ｈ２Ｏ＋ＬｉＣＩ·ＭｇＣｌ２·７Ｈ２Ｏ＋Ｌｉ２ＳＯ４·Ｈ２Ｏ为一致零变量点．与文献中的研究结果比较，我们得到两个新相区ＭｇＳＯ４·６Ｈ２Ｏ和ＭｇＳＯ４·５Ｈ２Ｏ．用经验和半经验公式计算了平衡液相的密度、折光率．由实验测定的溶解度数据求得了高锂浓度下的Ｐｉｔｚｅｒ参数．对该体系２５℃溶解度进行了理论计算复证．     

研究塑性有机固体的1H NMR方法

塑性有机固体的＾１Ｈ ＭＡＳ ＮＭＲ谱通常由一高分辨谱与一宽线谱组成，其中高分辨谱分量对应于塑性相，而宽线谱分量对应于刚性相。长延迟回波－ＭＡＳ ＮＭＲ实验可测得塑性相的高分辨谱，ＣＲＡＭＰＳ方法可测得整个固体＾１Ｈ体系的高分辨谱，常温下它往往以刚性相的贡献为主要成分。实验结果表明，结合＾１Ｈ ＭＡＳ、回波－ＭＡＳ与ＣＲＡＭＰＳ等三种固态高分辨＾１Ｈ ＮＭＲ技术可望成为深入研究塑性有机固体中塑性相     

镧系元素Dawson结构钨钒磷四元杂多配合物的合成,表征以…

合成了通式为Ｋ１５Ｈ３〔Ｃｅ（Ｐ２Ｗ１６ＶＯ６１）２〕．６１Ｈ２Ｏ、Ｋ１５Ｈ４〔Ｌｎ（Ｐ２Ｗ１６ＶＯ６１）２〕．ｘＨ２Ｏ（Ｌｎ＝Ｌａ＾３＋，Ｐｒ＾３＋，Ｎｄ＾３＋，Ｓｍ＾３＋，Ｅｕ＾３＋，Ｇｄ＾３＋，Ｄｙ＾３＋，Ｙｂ＾３＋）的９种镧系元素Ｄａｗｓｏｎ结构的钨钒磷四元杂多配合物，并用ＩＲ、ＵＶ、ＮＭＲ、ＥＳＲ、ＸＲＤ、ＴＧ－ＤＴＡ等对其结构和性质进行子研究。该类配合物具有与Ｋ１６〔Ｃｅ（Ｐ２Ｗ１７Ｏ     

α—蒎烯阳离子聚合的二聚体研究

研究了α－蒎烯阳离子聚合反应中二聚体的形成及其结构。结果表明，活性中心为Ｈ＾＋的ＡｌＣｌ３，ＣＦ３ＳＯ３Ｈ催化体系引发α－蒎烯聚合，产物中二聚体含量较高（２７￣６３％）；而在引发活性中心为金属正离子的ＡｌＣｌ３／ＳｂＣｌ３复合体系的产物中，二聚体含量很低（￣５％）。用制备ＧＰＣ对二聚不同进行分离，进而用＾１３Ｃ－ＮＭＲ、＾１Ｈ－ＮＭＲ进行结构分析，提出了５种主要二聚体的分子结构。不同催化体系导致相     

硫醇（酚）及其盐与羰基铁反应研究进展——蝶状阴离子[μ—CO）（μ—RS）F…

对一类新型阴离子络盐Ｍ＾＋〔（μ－ＣＯ）（μ－ＲＳ）Ｆｅ２（ＣＯ）６〕＾－（Ｍ＾＋＝Ｅｔ３ＮＨ＾＋，Ｌｉ＾＋，Ｎａ＾＋，ＭｇＸ＾＋）的合成、结构和反应进行了综述。该类络直已成为一种有效试剂，它在新颖金属有机和原子簇化合物的合成中具有广泛的应用价值。     

CROSSED SUPERSONIC MOLECULAR BEAM STUDY OF Cl+CH_2I_2→ICl+CH_2I

ＣＲＯＳＳＥＤ　ＳＵＰＥＲＳＯＮＩＣ　ＭＯＬＥＣＵＬＡＲ　ＢＥＡＭ　ＳＴＵＤＹ　ＯＦ　Ｃｌ＋ＣＨ＿２Ｉ＿２→ＩＣｌ＋ＣＨ＿２ＩＣＲＯＳＳＥＤＳＵＰＥＲＳＯＮＩＣＭＯＬＥＣＵＬＡＲＢＥＡＭＳＴＵＤＹＯＦＣｌ＋ＣＨ＿２Ｉ＿２→ＩＣｌ＋ＣＨ＿２ＩＪｉａｎＸ...     

Effect of the increase in temperature on the evolution of the physical and chemical structure of vitrinite

The effect of the progressive increase in temperature (off-line pyrolysis in an open-medium system) on a monomaceralic coal (low rank and pure vitrinite) has been studied on the basis of changes in its chemical and physical structure. The properties of the solid residues and liquid effluents obtained were studied using a wide range of petrographic and geochemical techniques. Results support the validity of this pyrolysis method for following the physico–chemical processes that occur in vitrinite of bituminous coal rank. Of special interest is the information concerning the control of the structure on the vitrinite reflectance parameter in the bituminization stage. The evolution of properties and changes occurring at this stage show that the increase in vitrinite reflectance is strongly related and depends on changes in the chemical structure of this maceral during heating rather than on changes in elemental composition. However, any relationship between reflectance and chemical properties needs to be established empirically. The mechanism during heating consists of a complex mixture of depolymerization and condensation reactions with the progressive homogenisation of the botanical structure of the vitrinite. Moreover, pyrolysis conditions lead to a rapid and massive expulsion of the thermally generated products, causing a significant decrease in the H/C atomic ratio and higher thermostability of the solid residues. The enhancement of cross-linking with the formation of C–O–C bridges, which have high activation energy also contributes to an increase in thermal stability. Results obtained from the production and expulsion of oil suggest that this method is suitable for providing an estimation of the amount of hydrocarbons that might be produced and migrate from coals of similar rank. This is of special interest for coals with significant petroligenous potential or for coals that are gas-prone, depending on their composition and rank.     

神东煤液化残渣显微组分的特征与分类研究

在PSU处理能力为0.1t/d的小型连续液化装置上对神东煤进行了加氢液化试验，对其液化残渣进行了显微光学研究。结果表明，在液化过程中，原料煤中的壳质组和镜质组全部转化，惰质组部分转化，在残渣中可见未反应的惰质组，同时在残渣中出现中间相小球体和半焦等新生组分。矿物质大量富集，并基本保持煤中原有的形态特征。THF处理后残余惰质组反射率在2.0%~3.8%，略高于煤中高反射率惰质组反射率，煤中高反射率惰质组是残余惰质组的主要来源。     

马家塔煤及其显微组分的加氢液化特征

用Fe2O3作催化剂,硫黄为助催化剂,脱晶蒽油为循环溶剂,在反应温度为450度,初始氢压为10MPa,反应时间为60min的实验条件下,在微型高压釜内对马家塔原料煤及其显微组分的加氢液化特征进行了系统研究,镜质组的液化反应性高于惰质组,在原料煤,镜质组和惰质组这三种实验原料中,原料煤的液化反应性是最高的,对总转化率和油收率而言,原料煤＞镜质组＞惰质组,对沥青烯产率而言,原料煤＞惰质组＞镜质组,水产率则是镜质组＞原料煤＞惰质组,气产率为惰质组＞镜质组＞原料煤,原料煤,镜质组和惰质组在加氢液化过程中所产生的气体在组成上也是有所差异的,各显微组分在加氢液化过程中可能存在着协同作用。     

煤岩有机显微组分热解过程中HCN和NH3生成规律的研究

经等密度梯度离心分离，从褐煤、长焰煤、气煤和贫煤四种不同变质程度煤中获得了高纯度的有机显微组分。用石英管式反应器在600 ℃～900 ℃考察了煤岩有机显微组分热解过程中HCN和NH3的生成规律。实验结果表明，在显微组分热解过程中HCN主要是挥发分二次裂解的产物。在镜质组热解过程中，煤的变质程度越高，HCN的生成率越低，热解温度越高，HCN的生成率越高；同一种煤三种有机显微组分热解过程中，HCN的生成不仅与显微组分挥发分的质量分数有关，而且与显微组分中氮的存在形态有关，在较低温度热解时吡咯型氮质量分数高的煤样HCN的生成率较高。显微组分热解过程中NH3来自于挥发分的二次热裂解，与焦的热裂解有关，随煤变质程度增高，镜质组热解过程中NH3的收率降低；对同一种煤三种煤岩有机显微组分，由于其黏结性不同，含氮官能团和氢自由基的接触几率不同，生成NH3的能力也不同，惰质组的NH3生成率最高，壳质组最低；温度对NH3的生成也有影响，800 ℃NH3的生成率最高，惰质组NH3的生成率为11.8%，壳质组NH3的生成率为5.2%。     

煤及其显微组分热解过程中的半焦收缩动力学

采用显微热台对煤显微组分微粒进行热解, 通过在线拍摄的显微图片能够直观揭示出煤粒热解时呈现的两个阶段——脱挥发分和半焦收缩. 通过对显微图片的图像分析, 获得了煤粒面积随温度变化的热解曲线. 结果表明, 半焦收缩过程由缓慢收缩、过渡收缩和快速收缩三个阶段构成, 活化能、指前因子及速率常数皆随三个阶段依次增大, 其原因在于各段的化学键断裂种类及其键能、生成的自由基碎片及缩聚反应存在不同特点. 就半焦收缩而言, 镜质组的速率常数大于惰质组; 变质程度较低的神东煤及其显微组分的速率常数大于平朔煤及其对应显微组分,即前者显示出较强的半焦收缩反应性.     

神木煤显微组分热解和加氢热解的焦油组成

利用色谱-质谱联用技术测定了神木煤镜质组和惰质组在不同热解条件下焦油的组成,考察了显微组分类型和反应气氛对苯类、酚类、萘类、含氧杂环和多环芳烃类化合物产率的影响。结果表明,惰质组和镜质组焦油在组成和长链烃类、芳烃、含氧杂环和多环芳烃的相对质量分数方面存在很大差异。镜质组焦油中长链烃类的种类和相对质量分数较高,惰质组焦油中芳烃、含氧杂环和多环芳烃的种类和相对质量分数较高,反映了镜质组显微组分芳香度较低以及烷基侧链长和多以及惰质组稠环芳烃结构多和芳环缩聚程度高的特点。加氢热解比热解有较高的焦油收率,随氢气压力的增加,焦油的收率大幅度增加。镜质组和惰质组热解和加氢热解焦油组成和相对质量分数的差异反映了热解过程中氢气的加氢稳定化作用和加氢裂解作用。     

Modification of surface properties of polyethylene by perfluoropolyether blending

The preparation of a stabile blend from thermoplastic polymer and lubricating additive was studied with high density polyethylene (HDPE) and perfluoropolyether (PFPE). PFPE was melt blended within HDPE by injection molding. The chemical composition of the mixtures, the relative amount of PFPE on the surface, and the nature of the surface were studied by three surface sensitive methods: attenuated total reflectance infrared (ATR‐IR) spectroscopy, secondary ion mass spectroscopy (SIMS), and contact angle (CA) measurement. All the blends exhibited improved hydrophobicity. CA and SIMS gave a maximum response when about 2.0 wt % PFPE was added, whereas ATR‐IR spectroscopy gave maximum response for an addition of about 3.0 wt %. No changes in surface properties were observed when samples were reanalyzed about 1–4 months after preparation. © 2005 Wiley Periodicals, Inc. J Polym Sci Part B: Polym Phys 43: 2252–2258, 2005     

不同成因天然沥青的结构组成特征研究

利用液相色谱等仪器分析手段,较系统地研究了不同成因类型的天然沥青及模拟沥青样品,特别是其中的胶质、沥青质重组分,揭示了沥青结构组成中的成因信息。研究表明,不同成因的天然沥青具有各自特有的化学结构和组成,综合利用其结构组成特征能准确有效地判断天然沥青的成因类型,在其开发利用研究中具有重要的应用价值。     

Geochemical characterisation of heavily biodegraded tar sand bitumens by catalytic hydropyrolysis

Catalytic hydropyrolysis was used to release the aliphatic biomarkers covalently bound within the asphaltene structure of highly biodegraded Nigerian tar sand bitumens. Unlike the free aliphatic hydrocarbons extracted from the bitumen, the hydropyrolysis products of the asphaltenes afford aliphatic biomarkers having the characteristics of the initial unaltered oil, which had been trapped within the asphaltene matrix of the bitumen and protected from biodegradation processes. The biomarker profiles obtained allow proper characterisation of the bitumen in terms of source and thermal maturity. Catalytic hydropyrolysis is also capable of releasing aromatic hydrocarbons that can be used in the geochemical characterisation of the bitumen.     

强弱还原煤聚集态对其可溶性影响的分子力学和分子动力学分析

选取代表性原煤3种, 采用等密度梯度离心分离法将原煤分别提纯出2种主要煤岩有机显微组分: 镜质组和惰质组. 运用分子力学和分子动力学对煤岩有机显微组分的模拟分子结构进行了理论分析. 结果表明, 弱还原煤为片状结构, 具有较多的敞开式孔, 强还原煤为团状结构, 具有较多的闭合式孔. 实测13C-核磁共振波谱(NMR)分析和模拟结果充分显示显微组分的芳环结构片层和分子之间的非成键作用能是影响煤溶剂可萃取性的主要因素. 结合X射线衍射(XRD)对样品晶态结构的测量, 证明煤中芳环结构片层较少、非成键作用能较小的显微组分其溶剂萃取率高.