新型(E)-1-取代苯基-3-(3′-取代吲哚基)-2-丙烯酮类化合物的合成和抗炎活性研究

设计合成了一系列新的丙烯酮化合物3a~3p,其结构经1H NMR,IR,LC/MS确证.用化合物对小鼠耳部巴豆油炎症影响的炎症模型测定化合物3a~3i的生物活性,结果表明,化合物3d,3f,3g可明显抑制巴豆油致小鼠耳部炎症.其抑制率分别为19.5%,27.6%,16.1%.     

新型（E）-1-取代苯基-3-（3P-取代吲哚基）-2-丙烯酮类化合物的合成和抗炎活性研究

设计合成了一系列新的内烯酮化合物3a～3p，其结构经^1H NMR，IR，LC／MS确证，用化合物对小鼠耳部巴豆油炎症影响的炎症模型测定化合物3a～3i的生物活性，结果表明，化合物3d，3f，3g可明显抑制巴豆油致小鼠耳部炎症．其抑制率分别为19．5％，27．6％，16．1％．     

1-(2-羟基苯甲酰基)-3-甲基-4-取代苯腙基-吡唑啉酮及其中间体的合成、表征及抑菌活性

依据生物活性叠加原理,将邻羟苯基、吡唑啉酮、苯腙基团进行合理组合,构建并合成了2-取代苯腙基-3-(2-羟基苯甲酰腙基)-丁酸乙酯(3a～3f)和1-(2-羟基苯甲酰基)-3-甲基-4-取代苯腙基-吡唑啉酮(4a～4f)两类、共计12种化合物,其中8种化合物未见报道,12种化合物的抑菌活性均未见报道.以芳胺为原料,经重氮化、与乙酰乙酸乙酯反应,与水杨酰肼缩合制得3a～3f,3a～3f经分子内关环制得4a～4f,化合物的结构经IR,1HNMR,元素分析等证实.生物活性测试表明,质量浓度为0.01%时,化合物3b,3c对大肠杆菌的抑菌率高达100%,具有很强的抑菌活性;化合物3a～3f对白色念珠菌、金黄色葡萄球菌的抑菌率均达70%以上,具有较强的抑菌活性;化合物4a～4f对白色念珠菌、大肠杆菌的抑菌率均接近或达到100%,具有很强的抑菌活性,对金黄色葡萄球菌的抑菌率均达78%以上,具有较强抑菌活性;与3a～3f相比,形成吡唑啉酮环后的化合物4a～4f的抗菌活性更高.     

3-取代-4(3H)-喹唑啉酮在酸性离子液体中的一锅法、微波辅助合成

研究以二种基于磺酸基官能团的Brфnsted酸性功能化离子液体:1-(4-磺酸基)苄基-3-甲基咪唑硫酸氢盐(a),N-(4-磺酸基)苄基吡啶硫酸氢根盐(b)作为反应介质与催化剂,2-氨基苯甲酸、原甲酸酯或甲酸、芳香胺或脂肪胺三组分为原料,在微波辐射下实现了3-取代-4(3H)-喹唑啉酮的一锅法快速合成.离子液体加入量10 mo1%,反应时间4～6min,目标化合物产率74%～94%.离子液体可循环使用3次,催化活性基本保持不变.此合成方法通用性强,3-位可引入芳基或烷基取代基,取代基电性效应小,拉电子取代基底物也可顺利反应.另外,反应可直接以85%甲酸作为C-2引入单元,目标化合物产率72%～91%.     

3-(N-取代苯基-2-乙酰胺基)硫基-4-N-取代邻羟苯基亚胺基-5-甲基-1,2,4-三唑类化合物的合成及生物活性研究

以对称二氨基硫脲为原料,与冰醋酸反应生成5-甲基-4-氨基-1,2,4-三唑-3-硫酮(1);在弱酸性条件下,1与取代水杨醛反应生成席夫碱中间体5-甲基-4-(N-取代邻羟苯基)亚胺基-1,2,4-三唑-3-硫酮(2a～2c);最后在碱性条件下分别与N-取代苯基-2-氯乙酰胺发生烷基化反应生成15种未见报道的目标化合物3-(N-取代苯基-2-乙酰胺基)硫基-4-(N-取代邻羟苯基)亚胺基-5-甲基-1,2,4-三唑(3a～3o),其结构经IR,1H NMR,13C NMR确证.初步生物测试表明,质量分数为0.01%时,3a～3o对白色念珠菌的抑菌率均达90%以上,具有很强的抑菌活性;对金黄色葡萄球菌、大肠杆菌的抑菌率达80%以上,具有较强的抑菌活性.     

2-氰基-3-取代胺基-3-[2-(4-氟苯基)-乙胺基]丙烯酸乙酯类化合物的合成及生物活性研究

以氰基乙酸乙酯为原料,经与二硫化碳、硫酸二甲酯反应合成了2-氰基-3,3-二甲硫基丙烯酸乙酯(1),然后引入对氟苯乙胺得到化合物(3),其与脂肪胺反应合成了新型含对氟苯乙氨基的2-氰基丙烯酸乙酯类化合物5a～5h,其结构经元素分析,IR1H NMR和13C NMR等确证.初步生物活性试验表明,部分化合物具有一定抗烟草花叶病毒活性.     

3-N-乙酰基-2-取代芳基-5-[5′-甲基-异(口恶)唑-3′]-Δ3-1,3,4-(口恶)唑啉类化合物的合成

由相应的酯(1)肼解制得5-甲基-异(口恶)唑-3-甲酰肼(2),后者与醛缩合得到酰腙(3a～3h),3a～3h再进一步与乙酸酐环合,以良好的收率合成出了3-N-乙酰基-2-取代芳基-5-[5′-甲基-异(口恶)唑-3′]-Δ3-1,3,4-(口恶)唑啉衍生物(4a～4h). 以上化合物的结构均经过1H NMR、MS和元素分析的确证.     

β-(取代色酮-3-基)-α-丙氨酸的合成

3-甲酰基色酮1a～1h与马尿酸反应,生成缩合产物色酮-3-基吖内酯2a～2h,水解后得到相应的β-(取代色酮-3-基)-α-丙氨酸3a～3h.     

2-(取代哌嗪-1-甲基)-3-喹啉甲酸乙酯及其衍生物的合成、 表征及晶体结构

以邻硝基苯甲醛为起始原料, 经还原、Friedländer 缩合反应合成2-甲基-3-喹啉甲酸乙酯(2), 2经N-溴代丁二酰亚胺(NBS)溴代得到化合物3, 3再与N-取代哌嗪5a～5p 发生SN2亲核取代反应, 合成一系列2-(取代哌嗪-1-甲基)-3-喹啉甲酸乙酯及其衍生物6a～6p. 它们的结构通过元素分析, IR, 1H NMR, 13C NMR和MS进行了鉴定和表征, 并用X射线衍射法测定了化合物6n的晶体结构.     

N-取代苯基-N''''-(1-甲基-3-乙基-4-氯-5-吡唑甲酰基)(硫)脲的合成及其杀螨活性

利用活性结构拼接原理,将高效杀螨剂吡螨胺分子的吡唑环部分引入酰基(硫)脲化合物的分子中,合成了6个新的N-取代苯基-N'-(1-甲基-3-乙基-4-氯-5-吡唑甲酰基)脲(2a～2f)和6个新的N-取代苯基-N'-(1-甲基-3-乙基-4-氯-5-吡唑甲酰基)硫脲(3a～3f),收率44%～89%.2和3的结构经1H NMR,IR和元素分析表征.用叶片浸液法测定了2和3对红蜘蛛的毒杀作用,初步实验结果表明它们有一定的杀螨活性.     

3-(2-methylthiopyridin-3-yl)-3-oxopropionic esters

A reaction of alkyl bromoacetates with substituted 3-cyano-2-methylthiopyridines in the presence of zinc dust furnishes 3-amino-3-(2-methylthiopyridin-3-yl)propenoic esters. Their hydrolysis under mild conditions leads to 3-(2-methylthiopyridin-3-yl)-3-oxopropionic esters. The latter were used in the synthesis of pyridine-substituted pyrazolones.     

3-(Carbazol-2-yl)- and 3-(Carbazol-3-yl)-dl-alanines

A facile transformation of 2- and 3-methylcarbazoles into 3-(carbazol-2-yl)-and 3-(carbazol-3-yl)-dl-alanines compounds is described.     

Chemistry of 3-(1H-Indol-3-yl)-3-oxopropanenitrile

This review highlighted the methods used for the synthesis of different heterocyclic compounds derived from 3-(1H-indol-3-yl)-3-oxopropanenitrile. The reactivity and their synthetic importance were investigated. In this context, recent progress in the synthesis and use of 3-(1H-indol-3-yl)-3-oxopropanenitrile as precursors for heterocyclic compounds is reviewed.     

2-(Acylmethylmercapto)-3-amino- and 2-(acylmethylmercapto)-3-acetamidopyridines

The reaction of 2-mercapto-3-acetamido-5-(or 6-)chloropyridines with phenacyl bromide and substituted phenacyl bromides yielded 2-(phenacylmercapto)-3-acetamidopyridines, while the reaction of the former with -chloroacetoacetic ester yielded 2-(carbethoxyacyl-methylmercapto)-3-acetamidopyridlnes.Translated from Khimiya Geterotsiklicheskikh Soedinenii, No. 10, pp. 1391–1394, October, 1971.     

3-(3＇-乙酰基-5＇-芳基-1＇,3＇,4＇-二氢噁二唑-2＇-)色酮的微波促进合成

将微波应用于促进有机合成是近年来兴起的新技术,已受到极大注意,我们采用简单的微波反应装置,成功地合成了3－杂环基取代的色酮,杂环基取代的色酮因其显著的生理活性,而成为近年来的研究特点,以3－甲酰基色酮为原料,与芳酰肼反应得到相应的芳酰腙,再用乙酸酐关环,合成了一系列3位为1,3,4－二氢恶二唑基取代的色酮（3）,为在合适的母体上引入杂环提供了一系新思路,合成路线如下。     

Synthesis of ethyl 3-(3-hydroxy-2-thienyl)-3-oxopropanoates

An approach to the synthesis of substituted ethyl 3-(3-hydroxy-2-thienyl)-3-oxopropanoates was developed based on the reaction of ethyl cyanoacetate, carbon disulfide, and ethyl 4-chloroacetoacetate. The reaction regioselectively involved the ester group, rather than the nitrile one like in the case when malononitrile or cyanacetamide were used.