4—溴—5—甲基靛红的Baeyer—Villiger氧化物的波谱分析

４－溴－５－甲基靛红分别与单过邻苯二甲酸，过硫酸钾－硫酸两种氧化剂发生Ｂａｅｙｅｒ－Ｖｉｌｌｉｇｅｒ反应，生成两种同分异构体：５－溴－６－甲基－１Ｈ－苯并［１，３］恶嗪－２，４－二酮和新化合物５－溴－６－甲基－１Ｈ－苯并［１，４］恶嗪－２，３－二酮。利用ＭＳ、＾１３ＣＮＭＲ、＾１ＨＮＭＲ、ＩＲ反应，单过邻苯二甲醇，ＩＲ对产品结构进行了分析鉴定。     

螺噻唑并咪唑类化合物的合成

由螺［５．５］十一烷－３－酮与硫脲在碘的存在下反应，生成了４，５－二氢螺［苯并［ｄ］噻唑－６－（７Ｈ），１′－环己烷］－２－胺（３），３与溴甲基苯基甲酮在苯中缩合得到相应的酮４ａ～４ｃ，然后在醇中加热环化生成二氢螺［咪唑并［２，１－ｂ］苯并［ｄ］噻唑］化合物５ａ～５ｃ。新化合物５ａ～５ｃ的分子组成及结构经元素分析、１ＨＮＭＲ、１３ＣＮＭＲ证实，其中产物５ｂ的分子结构经Ｘ－射线衍射晶体分析确认。     

2，4－二羟基－3－芳氨基甲基苯乙酮和8－乙酰基－3－芳基－3，4－二氢－5－羟基－2H－1，3－苯并■嗪的合成及其相互转化

研究了在氯化氢－乙醇溶液或乙醇溶液中，２，４－二羟基苯乙酮与甲醛和芳胺的Ｍａｎｎｉｃｈ反应，分别得到了５个２，４－二羟基－３－芳氨基甲基苯乙酮和５个８－乙酰基－３－芳基－３，４－二氢－５－羟基－２Ｈ－１，３－苯并嗪新化合物。用元素分析、ＩＲ、１ＨＮＭＲ、ＭＳ、ＵＶ确定了它们的结构，并成功地实现了２，４－二羟基－３－芳氨基甲基苯乙酮和８－乙酰基－３－芳基－３，４．二氢－５－羟基－２Ｈ－１，３－苯并嗪二类化合物的转化。     

3-吡唑基-6-取代均三唑并[3,4-b]-1,3,4-噻二唑的合成及生物活性

以１－甲基－３－乙基（－４－氯）－５－吡唑甲酰肼作原料，经两步得到４－氨基－３－（１－甲基－３－乙基（－４－氯）－５－吡唑基）－１，２，４－三唑－５－硫酮（３），３再与取代羧酸反应，得到一系列３－（１－甲基－３－乙基（－４－氯）－５－吡唑基）－６－取代均三唑并［３，４－ｂ］－１，３，４－噻二唑（４、５、６）．元素分析、１ＨＮＭＲ、ＩＲ和ＭＳ确定了它们的结构．初步生测结果表明：３具有植物生长调节活性，４ｂ、４ｄ、６具有杀菌活性．     

稠杂环化合物的研究（XV）──6－取代－3－（1H－苯并三唑－1－亚甲基）－1，2，4－三唑并［3，4－b］－1，3，4－噻二唑的合成

研究了３－（１Ｈ－苯并三唑－１－亚甲基）－４－氨基－５－巯基－１，２，４－三唑与取代苯甲酸在三氯氧磷催化下的反应，制得１０种新的３－（１Ｈ－苯并三唑－１－亚甲基）－１，２，４．三唑并［３，４－ｂ］－１，３，４－噻二唑，通过元素分析、ＩＲ、￣１ＮＭＲ和ＭＳ确证了它们的结构并讨论了其波谱性质。     

含手性膦配体的钯（Ⅱ）配合物的二维核磁共振研究

利用一维和二维ＮＭＲ技术，对含有手性膦配体甲基－３脱氧－３（二苯膦基）－４，６－氧－苄叉基－α－Ｄ一吡喃阿卓糖苷（３－ＭＢＰＡ）和甲基－２－脱氧－２－（二苯膦基）－４，６－氧－苄叉基－α－Ｄ－吡喃阿卓糖苷（２－ＭＢＰＡ）的钯配合物ｔｒａｎｓ—［Ｐｄ（３－ＭＢＰＡＨ）２ＣＩ２」（１），ｔｒａｎｓ－［Ｐｄ（２－ＭＢＰＡＨ）２ＣＩ２］（２）和ｃｉｓ－［Ｐｄ（３－ＭＢＰＡ）２］（３），ｃｉｓ－［Ｐｄ（２－ＭＢＰＡ）２］（４）进行~１Ｈ和~（１３）Ｃ ＮＭＲ谱分析，归属了全部的~１Ｈ和~（１３）Ｃ ＮＭＲ谱线，并根据磷的化学位移及Ｒａｍａｎ谱确定化合物（３）和（４）是顺式构型，对实验中的一些现象也做了简单讨论。     

萘酰亚胺类共聚色素的合成

以６－溴－１Ｈ，３Ｈ－萘并［１，８－ｃｄ］吡喃－１，３－二酮为原料，经亚胺化、Ｕｌｍａｍｎ缩合后与丙烯酰氯酯化得到具有荧光的可聚合单体６－（Ｎ－丙烯酰氧乙基）氨基－２－（２ ’，４ ’－Ｎ，Ｎ－二甲基）苯基－１Ｈ－苯并［ｄｅ］异喹啉－１，３（２Ｈ）－二酮，它与甲基丙烯酸甲酯经自由基共聚得到具有强烈荧光的聚合色素。     

6-硫杂-13-氧杂二环[9.3.0]-3,8-二炔十四烷的合成及核磁共振鉴定

以３，４－二（４′－甲磺酰氧－２′－丁炔基）四氢呋喃或６－硫杂－３，８－二炔－１，１１－二羟甲基环十一烷为原料合成了二环化合物６－硫杂－１３－氧杂二环［９．３．０］－３，８－二炔十四烷。通过１ＨＮＭＲ，１３ＣＮＭＲ，ＩＲ及ＭＳ进行了结构鉴定。     

Synthesis of 3,6-Disubstituted 5,6-Dihydro-s-triazolo [3,4-b]-1,3,4-thiadiazolidines through the Intramolecular Mannich Reaction

３－取代基－４－氨基－５－巯基－１，２，４－三唑在微量酸催化下与取代芳香醛经分子内Ｍａｎｎｉｃｈ反应合成了２９个新的３，６－二取代－５，６－二氢－ｓ－三唑并［３，４－ｂ］－１，３，４－噻二唑啉类化合物，其结构经元素分析、ＩＲ和１ＨＮＭＲ进行确证，并讨论了反应的立体选择性。     

稠杂环化合物的研究（ⅩⅤⅠ）──1－芳基－1，2，3－连三唑［4，5－e］嘧啶酮及哌啶／氢化吖辛因［1，2－b］嘧啶酮类化合物的合成

研究了１－芳基－４－乙氧羰基－５－氨基－１，２，３－连三唑（１）同甲酰胺、异氰酸磺酰氯以及内酰亚胺醚等的反应，制得５－Ｈ－１－芳基－１，２，３－连三唑［４，５－ｅ］嘧啶－４－酮（２ａ－ｃ）、５－Ｎ－甲基－１－芳基－１，２，３－连三唑［４，５－ｅ］嘧啶－４－酮（３ａ－ｃ）、１－芳基－４－乙氧羰基－５－脲基－１，２，３－连三唑（４ａ，ｂ）、５－Ｈ－１－芳基－１，２，３－连三唑［４，５－ｅ］嘧啶－４，６－二酮（５＿（ａ，ｂ））、１－苯基－１，２，３－连三唑［４，５－ｅ］哌啶［１，２－ｂ］嘧啶－４－酮（６ａ）、１－苯基－１，２，３－连三唑［４，５－ｅ］氢化吖辛因［１，２－ｂ］嘧啶－４－酮（７ａ），并经元素分析、红外、核磁共振以及质谱等方法确认了它们的结构，初步筛选了其代表特的生物活性．     

Studies on the esterifications of 9-（hydroxyimino）-4-methyl-8,9-dihydrofuro[2,3-h]chromen-2-one with acid chlorides under different conditions

The esterifications of 9-（hydroxyimino）-4-methyl-8,9-dihydrofuro[2,3-h]chromen-2-one （4） with acid chlorides afforded normal oxime-esters 3a-e in 35-78% yields in presence of excessive 4-dimethylaminopyridine as the acid scavenger, whereas the reactions gave unexpected 8-substituted products N-（8-chloro-4-methyl-2-oxo-2H-furo-[2,3-h]chromen-9-yl）amides （5a-c） and 4-methyl-2,9-dioxo-8,9-dihydro-2H-furo[2,3-h]chromen-8-ylcarboxyloates （6d-e） by using excessive acid chlorides. The structures of 10 new compounds were determined by 1H NMR, 13C NMR, MS and HRMS, and the possible mechanism for the formation of unexpected products 5a--c and 6d-e was also proposed.     

Structural diversity of interaction products of mucochloric acid and its derivatives with 1,2-ethanedithiol

The synthesis and characterization of previously unknown sulfur-containing products from the reaction of mucochloric acid (3,4-dichloro-5-hydroxy-2(5H)-furanone) and its 5-alkoxy derivatives with 1,2-ethanedithiol is reported. Under basic and acidic conditions both SH-groups of the reagent show nucleophilic activity, leading to the formation of substitution products of different structural types. Novel fused (7-hydroxy-2,3-dihydro[1,4]dithiino[2,3-c]furan-5(7H)-one) and spiro (9-chloro-6-methoxy-7-oxa-1,4-dithiaspiro[4.4]nonan-8-one) bicyclic compounds, as well as various bis-thioethers have been obtained and characterized by NMR spectroscopy and single crystal X-ray diffraction.     

Design and effective synthesis of novel furo[2,3-d]pyrimidine derivatives containing ethylene ether spacers

[1+4] Cycloaddition reaction of ethylene ether-based N,N-dimethybenzylidenebarbituric acid with alkyl isocyanide in DMF produced novel high substituted furo[2,3-d]pyrimidine derivatives containing ether spacers under mild reaction conditions. The structures of the products were deduced from their IR, ¹H NMR, and ¹³C NMR spectroscopy. Good antibacterial activity was found in compound 5c.     

金属氯化物对硼氢化钠还原α-氯代苯乙酮的影响

以芳醛、麦氏酸和3-甲基-1-苯基-5-氨基吡唑为原料, 经微波辐射一步得到4-芳基-3-甲基-6-氧代-1-苯基-4,5,6,7-四氢吡啶并[2,3-c]吡唑衍生物, 反应2～6 min完成, 产率高. 产物结构通过红外、核磁共振、元素分析及单晶X射线分析确证.     

巴比妥酸与芳香醛的固相反应研究

固相有机化学反应作为绿色化学的重要组成部分是近年来发展起来的新领域 [1,2 ] .固相有机化学反应中 ,反应物分子受晶格的控制 ,运动状态受到很大限制 ,因此表现出比溶液更高的反应效率及反应选择性[3～ 6] .巴比妥酸具有生理活性 ,且有较高的化学反应活性 ,尤其是 C5位的氢 ,由于受相邻两个羰基的吸电子作用而具有较强的酸性 ( p H=4.0 0 ) .因此 ,巴比妥酸与芳香醛易发生 Knoevenagel型缩合反应 ,生成 C5取代的衍生物 - 5 -亚烃基巴比妥酸 .这类缩合反应在溶液中很容易发生 [7,8] ,近年来又发现在蒙脱土 KSF存在下 [9] 及无载体条件下…     

Synthesis of novel furo-pyran derivatives via reaction between an isocyanide and alkylidene-substituted Meldrum’s acid

An unexpected four-component (3+1) reaction of an alkyl isocyanide with alkylidene-substituted Meldrum’s acid in CH₂Cl₂ at room temperature produces imino-furopyranones in good yields. The structures of the products are deduced from their IR, ¹H NMR, and ¹³C NMR spectra and by X-ray analysis. The products are structurally similar to 2H-furo[2,3-c]pyran-2-one natural products.     

Synthesis of 2,3-dihydropyrido- and 2,3-dihydropyrimido-[1,4]diazepines from triaminopyridine and triaminopyrimidine

The reaction of 2,3,6-triaminopyridine 1 and 4,5,6-triaminopyrimidine 2 with one equivalent of the chal-cones 3, in acetic acid, leads to the formation of the 8-amino-2,3-dihydro-1H-pyrido[2,3-b][1,4]diazepine and 6-amino-2,3-dihydro-1H-pyrimido[4,5-b][1,4]diazepine derivatives 4 and 5 . The products were characterized by NMR techniques such as ¹³C, ¹H, and DEPT including selective ¹³C{¹H} decoupling experiments.     

由三氟异丙烯基溴化镁制备羧酸

以三氟丙烯和溴为原料加成制得1,2-二溴三氟丙烷,脱溴化氢得到2-溴三氟丙烯,再在一定条件下合成2-溴三氟丙烯的格氏试剂（三氟异丙烯基溴化镁）,与CO2反应最终生成1-溴-2-三氟甲基丙酸。 用碳酸钠溶液萃取的方法得到0.8 g产品,纯度为99.6%,收率为3.6%。 对产物进行了MS、IR、1H NMR和13C NMR等表征,并分析了主要副产物1,2-二氟丙二烯和2,3-二三氟甲基-1,3-丁二烯及其与未反应的2-溴三氟丙烯间的[2+2]或[2+4]环加成反应产物。 确定以2-溴三氟丙烯为原料经格氏反应制羧酸较好的反应条件为：以THF为溶剂,1,2-二溴乙烷作引发剂,制备格氏试剂温度为30 ℃,CO2与格氏试剂反应温度为0 ℃。     

dl-六甲基化丹酚酸A甲酯的合成

以2,3二-甲氧基苯甲醛为原料,经还原、溴化、Wittig反应、在正丁基锂作用下醛基化、Knoevenagel反应生成四甲基化丹酚酸F(9),9再与草酰氯反应成酰氯后与甲基化丹参素甲酯反应得到dl-六甲基化丹酚酸A甲酯,其结构经1HNMR和MS表征,总收率44.7%。     

4-溴-5-甲基靛红的Baeyer-Villiger氧化反应

Baeyer-Viliger反应是由酮制备酯的重要方法^[1].氧化剂通常有两类:(1)有机过酸;(2)过硫酸钾/硫酸(Caro酸).由于靛红结构特殊,我们分别以单过邻苯二甲酸^[2]和过硫酸钾/硫酸^[3]为氧化剂氧化4-溴-5-甲基靛红(1).