CycloSil-B手性柱分离2-氯丙酸酯光学异构体

采用气相色谱法在七(2,3-二-O-甲基-6-叔-丁基二甲基硅烷)-β-环糊精(CycloSil-B)手性色谱柱上分离2-氯丙酸酯光学异构体.考察了2-氯丙酸酯结构和柱温对分离效果影响;在光学异构体分离过程中对热力学参数的计算,探讨光学异构体分离过程的驱动力和手性识别机理.结果表明,随着2-氯丙酸酯的酯基团的链长增加、体积增大,2-氯丙酸酯光学异构体的分离因子(α)和分离度(RS)随之减小;2-氯丙酸正构醇酯光学异构体的分离因子对数(lnα)与酯基团的立体效应Taft Es常数之间具有较好的相关性.当柱温为86 ℃时其回归方程为: lnα＝0.03044-4.754(Es)6(r=0.9991).随着柱温升高,2-氯丙酸酯光学异构体的容量因子(k′)、分离因子(α)和分离度(RS)也随之减小;当柱温小于82 ℃时,2-氯丙酸甲酯和乙酯光学异构体的分离度(RS)大于1.5.2-氯丙酸正构醇酯光学异构体在CycloSil-B色谱柱上的分离过程是一个焓驱动过程并存在着焓熵补偿关系.β-环糊精衍生物表面与2-氯丙酸酯之间的相互作用在其分离过程中起了重要作用,特别是酯基团的大小对2-氯丙酸酯光学异构体的分离起着决定性作用.     

甘氨酸衍生化β-环糊精键合硅胶液相色谱固定相的合成与评价

 β-环糊精键合硅胶经对甲苯磺酰化后,与甘氨酸反应得到甘氨酸衍生化β-环糊精键合硅胶固定相(GCDS)。考察了GCDS对位置异构体、丹磺酰化氨基酸异构体、苯丙酸类药物等的分离性能,研究了流动相中甲醇浓度、pH以及柱温对色谱保留行为的影响。     

流动相组成和温度对衍生化β-环糊精键合固定相拆分四种仲醇消旋体的影响

采用3,5-二甲苯基异氰酸酯衍生化β-环糊精键合固定相,以正己烷-脂肪醇为流动相,研究了脂肪醇结构及其浓度、柱温对2-苯基环己醇、2-萘基环己醇、4-三氟甲基-2-苯基环己醇以及3-(1-羟乙基)香豆素等四种仲醇手性拆分行为的影响.当流动相中醇的摩尔浓度相同时,异构体容量因子随脂肪醇碳链的增长而减小;柱温升高,异构体容量因子减小,而分离因子增大.用溶质的计量置换保留模型(SDM-R)和热力学理论对此现象进行了解释.     

流动相组成和温度对衍生化b-环糊精键合固定相拆 分四种仲醇消旋体的影响

采用3,5-二甲苯基异氰酸酯衍生化β-环糊精键合固定相, 以正己烷-脂肪醇为流动相, 研究了脂肪醇结构及其浓度、柱温对2-苯基环己醇、2-萘基环己醇、4-三氟甲基-2-苯基环己醇以及3-(1-羟乙基)香豆素等四种仲醇手性拆分行为的影响. 当流动相中醇的摩尔浓度相同时, 异构体容量因子随脂肪醇碳链的增长而减小; 柱温升高, 异构体容量因子减小, 而分离因子增大. 用溶质的计量置换保留模型(SDM-R)和热力学理论对此现象进行了解释.     

L-α-三氟乙酰基氧基丙酰基氯对外消旋胺及氨基酸的气相色谱拆分

L-乳酸与三氟乙酸酐反应, 生成L-α-三氟乙酰氧基乳酸, 再与二氯亚砜作用, 合成新的手性试剂----L-α-三氟乙酰氧基丙酰氯. 它与DL-α-苯乙胺及三种DL-α-氨基酸反应, 生成相应的非对映异构体酰胺, 在以Carbowax为固定相的毛细管柱上进行气相色谱拆分. 以相应的L-胺及L-氨基酸在相同条件下进行比较, 发现D-异构体的保留时间较短 .     

2, 4, 6-三硝基苯酚衍生化β-环糊精键合

β-环糊精键合硅胶经对甲苯磺酰化后 , 与 2, 4, 6-三硝基苯酚 (PA)反应得到 2,4,6-三硝基苯酚衍生化β-环糊精键合硅胶固定相 ( PCDS) ; 采用元素分析、漫反射傅里叶变换红外光谱等方法对其进行了表征 ; 考察了 PCDS对稠环芳烃、位置异构体、丹磺酰化氨基酸等物质的分离性能 , 并对其分离机理进行了初步探讨 .     

新型靛红衍生化β-环糊精键合SBA-15液相色谱固定相的制备与表征

利用靛红的羰基与β-环糊精单取代乙二胺的缩合反应,合成得到种靛红衍生化β-环糊精Schiff碱类化合物。以3-异氰酸丙基三乙氧基硅烷为偶联剂,将其键合到自制的有序介孔二氧化硅材料SBA-15表面,制得种新型的靛红衍生化β-环糊精键合SBA-15液相色谱固定相(ISCDP)。分别对β-环糊精衍生物、SBA-15及固定相进行必要的结构表征。在反相色谱条件下,以卤代尿嘧啶类极性化合物和二取代苯位置异构体为探针,评价新固定相的基本色谱性能。在极性有机溶剂和反相模式下,将新固定相分别用于β-受体阻滞剂药物和丹磺酰化氨基酸对映体的拆分,探讨了相关色谱分离机理。实验表明,靛红吲哚环的引入,增强了环糊精类固定相对卤代尿嘧啶的反相色谱分离能力,分析时间小于7 min。固定相分离硝基苯胺、氨基苯酚和苯二酚的位置异构体时也表现出较高的立体选择性,其中对位异构体均后被洗脱,这与包结作用相关;靛红衍生化β-环糊精配体也提高了固定相的手性分离能力,除疏水作用外,靛红衍生化β-环糊精配体还能提供偶极、氢键、π-π和包结等作用,多种协同作用力有利于提高新固定相的手性和非手性分离的选择性。SBA-15作为键合基质,其有序的孔结构有利于保持色谱柱的良好渗透性和小的传质阻力,在快速高效分离分析中具有应用潜能。     

3种全烷基化β-环糊精作毛细管气相色谱固定相的研究

作者合成了3种全烷基化β-环糊精,并将其涂渍石英毛细管色谱柱分离位置异构体和光学异构体得到了良好的结果,其中全甲基化β-环糊精具有最好的选择性.     

不同环糊精衍生物毛细管气相色谱柱对卤代甲苯位置异构体的分离

采用3种环糊精衍生物(全甲基β-环糊精;2,3-二-O-乙酰基-6-O-叔丁基二甲基硅烷基-β-环糊精;2,3-二-O-苄基-6-O-叔丁基二甲基硅烷基-β-环糊精)作固定相,研制了3根毛细管色谱柱。考察了柱效和柱极性等柱性能,比较了它们对卤代甲苯异构体的色谱分离效果。结果表明2,3-二-O-乙酰基-6-O-叔丁基二甲基硅烷基-β-环糊精毛细管气相色谱柱对氯甲苯异构体和溴甲苯异构体均有很好的分离性能。     

溶胶-凝胶法制备四种环糊精衍生物毛细管气相色谱柱

采用溶胶-凝胶法制备了七(2,3,6-三-O-乙基)-β-环糊精(全乙基-β-CD)、七(2,3,6-三-O-丙基)-β-环糊精(全丙基-β-CD)、七(2,3,6-三-O-辛基)-β-环糊精(全辛基-β-CD)和2,6-二-O-苄基-β-CD 4种环糊精衍生物毛细管气相色谱柱。在制备方法上,仿照一般动态法,大大简化了制备过程,缩短了制备时间。所得色谱柱的理论塔板数在3000/m左右,能够很好地分离苯衍生物的位置异构体,尤其对难分离的二甲苯、甲酚等取得了理想效果(α＞1),其中溶胶-凝胶法制备的全烷基(乙基、丙基、辛基)化环糊精衍生物柱的分离能力优于2,6位苄基衍生化的环糊精柱。 同一根柱不同次进样和不同柱之间表现出良好的重复性,保留时间的相对标准偏差小于8.5%;对使用大约40次后的溶胶-凝胶柱重新进行测试,柱效下降不明显,说明该类色谱柱的稳定性良好。     

Y2O3和Nd2O3介孔薄膜的制备与表征

以聚乙烯合丁烯-嵌-聚氧乙烯嵌段共聚物(PHB-PEO)作模板, 采用蒸发诱导自组装方法, 分别制备了Y2O3和Nd2O3介孔薄膜. 用小角、广角X射线衍射和透射电子显微镜对薄膜样品在不同的热处理阶段进行了表征. 结果表明, 所制备的Y2O3和Nd2O3薄膜样品呈现一种大孔径(平均孔径分别约为11.5和12.5 nm)、有序的立方扭曲球形孔排列、稳定于450 ℃并具有部分晶态孔壁结构的介孔薄膜材料.     

2,3,3,3-四氟丙烯的合成研究

本文综述了目前2,3,3,3-四氟丙烯（HFO-1234yf）的合成路线,包括氟-氯交换、脱卤化氢、脱卤、脱卤醇、脱次氯酸乙酰酯、脱水、加氢脱卤、脱氢、高温热解、SF₄参与的氟化反应、脱羧等。其中,以2-氯-3,3,3-三氟丙烯（HCFO-1233xf）为原料的氟-氯交换路线、以1,1,1,2,3-五氟丙烷（HFC-245eb）为原料的脱氟化氢路线和2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷（HCFC-244bb）为原料的脱氯化氢路线均具有原料容易合成得到、容易实现气相连续化大规模生产的优势,具有工业化价值。另外,分析对这些路线拥有独立知识产权的氟化工企业现状,提出今后HFO-1234yf领域的研究重点。     

高频介质系统介电性能与相组成的定量关系分析

采用普通电子陶瓷工艺制备两种高频介质系统ZnO-B2O3-SiO2三元系和BaO-PbO-Nd2O3-Bi2O3-TiO2五元系,通过XRD分析确定各系统的主晶相, 运用衍射峰强度计算法准确测定出各组分的体积百分含量,并代入Lichnetecker对数混合定则,计算出系统的介电性能,获得了分析介质系统介电性能与物相含量之间定量关系的新方法.     

Haloheterocyclization of 2-allyl(propargyl)oxyquinoline-3-carbaldehydes

The reaction of 2-allyl(propargyl)oxyquinoline-3-carbaldehydes with halogens gives 1-bromomethyl(bromomethylidene)-4-formyl-1,2-dihydrooxazolo[3,2-a]quinolinium halides. __________ Translated from Khimiya Geterotsiklicheskikh Soedinenii, No. 8, pp. 1204–1207, August, 2007.     

碳纳米管负载钇和铕氧化物纳米颗粒及其发光行为的研究

研究了碳纳米管上负载Y2O3和Y2O3∶Eu3 纳米颗粒的工艺。采用透射电镜、扫描电镜、X射线衍射对负载的效果进行表征并研究了负载产物的发光性能。结果表明,采用化学沉淀法可在碳纳米管上负载平均直径约为10 nm的Y2O3和Y2O3∶Eu3 颗粒。负载的Y2O3∶Eu3 纳米颗粒在波长201 nm处具有明显的主激发峰,而在620 nm处具有较强的主发射峰。与普通的纳米Y2O3∶Eu3 荧光粉相比,激发峰显著蓝移,而发射峰则红移。     

Synthesis of 2-aryl-3H-indol-3-ones via trapping reaction in singlet oxygenation of 2-arylindoles

2-Aryl-3H-indol-3-ones (3a-o) have been synthesized via methanol trapping reaction in singlet oxygenation of 2-arylindoles (1a-o), followed by thermal decomposition of the resultant 2-aryl-2-methoxy-3-oxo-2,3-dihydroindoles (2a-o) in good yields.     

CF3CH2CH3+OH的反应机理及动力学性质的理论研究

采用密度泛函理论BB1K/6-31+G(d,p)计算了反应CF₃CH₂CH₃+OH各反应通道上驻点的稳定结构和振动频率, 并分别在BMC-CCSD, MC-QCISD和G3(MP2)水平上进行了单点能校正. 运用变分过渡态理论, 在BMC-CCSD//BB1K, MC-QCISD//BB1K, G3(MP2)//BB1K以及BB1K水平上计算了各反应通道的速率常数, 讨论了-CH₂和-CH₃基团上H提取通道对总反应的贡献, 并与已有实验和理论结果进行了对比. 计算结果表明, BMC-CCSD水平上的速率常数与实验测量值符合得很好, 进而给出了该水平上反应在200~1000 K温度范围内速率常数k(cm³?molecule^-1?s^-1)的三参数表达式: k=1.90×10^-21T^3.21exp(-292.62/T).     

Synthesis of Some N1-(3-Hydroxy-2-pyridyl)benzamides

Benzoxazoles are of special interest because of having various types of biological properties such as antihistaminic, antihelmintic antifungal and antibacterial activities. ¹ Hisano, T., Ichikawa, M., Tsumoto, K. and Tasaki, M. 1982. Chem. Pharm. Bull, 30: 2996 [CSA][Crossref], [Web of Science ®] , [Google Scholar], ² Prudhomme, M., Guyot, J. and Jeminet, G. 1986. J. Antibiotics, 39: 934 [CSA][Crossref], [PubMed], [Web of Science ®] , [Google Scholar], ³ Ersan, S., Nacak, S., Berkem, R. and Özden, T. 1997. Arzneim. Forsch, 47: 963 [CSA][PubMed], [Web of Science ®] , [Google Scholar], ⁴ Sener, E., Yalc?n, ?., Temeiz, Ö., Ören, ?., Ak?n, A. and Ucartürk, N. 1997. Farmaco, 52: 99 [CSA][PubMed] , [Google Scholar], ⁵ Ören, ?., Temiz, Ö., Yalc?n, ?., Sener, E., Ak?n and Ucartürk, N. 1997. Forsch, 47: 1393 [CSA] [Google Scholar], ⁶ Temiz, Ö., Ören, ?., Sener, E., Yalc?n, ?. and Ucartürk, N. 1998. Farmaco, 53: 337 [CSA][CROSSREF][Crossref], [PubMed] , [Google Scholar], ⁷ Yalc?n, ?., Ören, ?., Sener, E., Ak?n, A. and Ucartürk, N. 1992. J. Med. Chem, 27: 401 [CSA][CROSSREF][Crossref], [Web of Science ®] , [Google Scholar], ⁸ Temiz, Ö., Ören, ?. and Altanlar, N. 2002. Farmaco, 57: 175 [CSA][CROSSREF][Crossref], [PubMed] , [Google Scholar], ⁹ Sener, E., Temeiz, Ö., Yalc?n, ?. and Altanlar, N. 2000. Farmaco, 55: 397 [CSA][CROSSREF][Crossref], [PubMed] , [Google Scholar], ¹⁰ Ören, ?., Temiz, Ö., Yalc?n, ?., Sener, E. and Altanlar, N. 1998. Eur. J. Pharm. Sci., 7: 153 [CSA][Crossref], [Web of Science ®] , [Google Scholar] Benzamide derivatives, as the possible metabolites of benzoxazoles, show various types of biological activities. ¹¹ Sener, E., Bingöl, K., Ören, ?., Arpac?, Ö., Yalc?n, K. ?. and Altanlar, N. 2000. Farmaco, 55: 469 [CSA][CROSSREF][Crossref], [PubMed] , [Google Scholar], ¹² Sener, E., Yalc?n, K. ?. and Altanlar, N. 2002. Farmaco, 57: 451 [CSA][CROSSREF][Crossref], [PubMed] , [Google Scholar] Some N-(2-hydroxyphenyl)- benzamides, which showed significant activity compared to phenylacetamides and furamides,11 have been synthesized by treating 2-aminophenol with carboxylic acid chlorides under weak basic solution. ¹¹ Sener, E., Bingöl, K., Ören, ?., Arpac?, Ö., Yalc?n, K. ?. and Altanlar, N. 2000. Farmaco, 55: 469 [CSA][CROSSREF][Crossref], [PubMed] , [Google Scholar], ¹² Sener, E., Yalc?n, K. ?. and Altanlar, N. 2002. Farmaco, 57: 451 [CSA][CROSSREF][Crossref], [PubMed] , [Google Scholar] However, synthesis and especially biological activity of N-(3-hydroxy-2-pyridyl)benzamides were not studied well. Owing to the versatility of benzamides we have extended the reaction of 2-amino-3-pyridinol with different carboxylic acid chlorides in order to preparation of some new benzamide derivatives containing a hydroxypyridyl ring.     

α-Fe2O3、γ-Al2O3、SiO2混合体系的表面配位反应

运用自动电位滴定技术分别研究了纳米α-Fe₂O₃、γ-Al₂O₃、SiO₂单一体系及三组分混合体系中氧化物表面的酸碱性质和对重金属离子Cu²⁺、Pb²⁺、Zn²⁺的吸附行为. 依据表面配位理论恒电容模式(CCM), 计算了相应的表面酸碱配位常数. 结果表明: α-Fe₂O₃/γ-Al₂O₃/SiO₂三组分混合体系的表面化学反应并非是单一体系的简单叠加, 而是存在着不同矿物表面间复杂的交互作用. 三组分表面酸碱反应平衡式和相应的酸碱反应平衡常数分别为: ≡XOH₂⁺?≡XOH+H⁺ (lgK_a1=-4.23), ≡XOH?≡XO^-+H⁺(lgK_a2=-8.41). 根据重金属离子Cu²⁺、Pb²⁺、Zn²⁺在α-Fe₂O₃/γ-Al₂O₃/SiO₂混合体系表面的吸附行为, 计算得到Cu²⁺、Pb²⁺、Zn²⁺在混合体系表面配位反应及其平衡常数如下: ≡XOH＋M²⁺?≡XOM⁺+H⁺; lgK=-2.20, -1.90, -3.20 (M=Cu, Pb, Zn).     

基于CaBa_2(BO_3)_2中的Ce~(3+)→Tb~(3+)能量传递及光谱特性

采用高温固相法合成了Ce3+,Tb3+掺杂激活的CaBa2(BO3)2荧光粉,并对其发光特性进行了研究。观察到CaBa2(BO3)2中Ce3+对Tb3+发光的敏化现象。在367 nm紫外光激发下,单掺Tb3+时CaBa2(BO3)2不发光。当Ce3+和Tb3+共掺时,出现Tb3+的发射峰,样品发绿光,表明Ce3+对Tb3+的发光有很强的敏化作用。根据Forster-Dexter理论,分析Ce3+和Tb3+的能量传递过程,还证明在CaBa2(BO3)2:Ce3+,Tb3+中Ce3+对Tb3+的能量传递属于共振能量传递。