基于金属-有机骨架材料MIL-101的吗啡电化学传感器的研制

本文通过水热合成法合成一种金属-有机骨架材料(MOFs)——MIL-101,将其修饰在玻碳电极上制得电化学传感器(MIL-101/GCE)用于吗啡的快速灵敏检测。吗啡在MIL-101/GCE上的电化学行为用差分脉冲伏安法、循环伏安法来表征。在最佳条件下,测定吗啡的线性范围为1.5×10~(-6)~2.0×10~(-4)M,检测下限为5×10~(-7)M,相关系数为0.9911。将该传感器用于血清中吗啡的检测,回收率为101.7%,结果令人满意。说明该传感器有良好应用前景。     

以三嗪衍生物及对苯二甲酸为配体的四个配合物的合成、表征及性质研究

通过水热合成法,合成了4个配位聚合物:[Mn(H2O)(PTZDA)(BDC)]n(1)、[Co(H2O)(PTZDA)(BDC)]n(2)、[Zn(H2O)(PTZDA)(BDC)]n(3)、[Cd(H2O)(PTZDA)(BDC)]n(4)(PTZDA=2,4-二氨基-6-(2′-吡啶)-均三嗪,H2BDC=对苯二甲酸),并分别用X射线单晶衍射、元素分析、红外光谱、差热分析和X-射线粉末衍射表征了这4个配合物。晶体结构分析表明,在配合物1~4中,配体PTZDA与中心金属离子螯合配位,金属离子通过配体BDC2-连结成一维链状结构,一维链之间通过氢键作用连接成三维超分子结构。磁性和荧光分析表明,配合物1和2具有非常弱的反铁磁作用;配合物3和4的荧光均为配体发光。     

基于芳香羧酸和双苯丙咪唑一维双Z型链钴配合物的水热合成、晶体结构和荧光性质研究

通过双苯丙咪唑作为含氮配体,辅以对苯二甲酸配体水热合成出了一种新型的双Z链钴配合物:[Co2(BDC)2(H2C3PIm)2(H2O)2]n(1)(H2BDC=对二苯甲酸;H2C3PIm=2,2丙基双苯丙咪唑),通过元素分析、热重以及X射线单晶洐射对其进行了表征。该晶体属正交晶系,Pca21空间群。每个Co髤原子都具有四面体配位结构,通过BDC和H2C3Pim配体连接形成Z型链结构,但由于配体BDC扭转角的不同,导致了配合物形成了由C-H…π作用与分子间氢键N-H…O,O-H…O连接的一种新颖的组成相同,结构不同的双Z型链状结构(A,B),A型Z链之间与B型Z链之间通过不同的分子间氢键相连组成三维超分子结构。室温下配合物具有较强的荧光发射光谱。     

基于聚邻苯二胺@单壁碳纳米管修饰电极用于全血pH测定

开发了一种新型的电流型pH传感器。聚邻苯二胺(PoPD)通过原位电化学聚合法沉积在单壁碳纳米管(SWCNT)修饰的玻碳电极(GCE)表面。利用扫描电子显微镜(SEM)和傅里叶变换红外光谱(FTIR)对所得电极GCE/SWCNT/PoPD进行表征。通过循环伏安法(CV)优化扫描聚合电位和扫描圈数,在最佳实验条件下,研究该传感器对pH的电化学响应。结果表明,该传感器对pH在4.5～8.2具有良好的比率型电流响应。该传感器已成功用于人全血样品pH的直接测定。     

金属有机骨架材料构建氯霉素电化学传感器的研究

本文通过水热合成法合成了镍-均苯三酸金属有机骨架材料(Ni_3(BTC)_2),并将其与聚丙烯酸钠(PAAS)混合后修饰到玻碳电极(GCE)表面,制得电化学传感器(Ni_3(BTC)_2-PAAS/GCE),用循环伏安法和差分脉冲法研究了传感器的响应性能,并用于水产品中氯霉素(CAP)检测。结果表明,Ni_(3 )(BTC)_2对CAP的还原具有较好的电催化作用。差分脉冲峰电流增加量与CAP浓度在3.1×10~(-9)～1.55×10~(-7)mol·L~(-1)范围内呈线性关系,线性方程为ΔI(μA)=139.72 C_(CAP)+9.9616(R~2=0.9988);在1.55×10~(-7)～9.3×10~(-7) mol·L~(-1)范围内呈线性关系,线性方程ΔI(μA)=33.109 C_(CAP)+26.596(R~2=0.9993),检出限为2.0×10~(-9) mol·L~(-1)。使用该传感器检测实际样品鲤鱼和虾肉中CAP的加标回收率在84.3%～96.6%之间。该传感器制作简单,稳定性、选择性和重复性好,可满足水产品中CAP的快速检测需要。     

基于氧化锌/碳纳米纤维材料的氧氟沙星电化学传感器的构建及应用

通过静电纺丝技术合成碳纳米纤维,以循环伏安法在此碳纤维上电聚合乙酸锌制备复合纳米材料作为一种新型的电化学增敏剂,用于修饰玻碳电极,开发了一种基于碳纤维和氧化锌复合材料的新型电化学传感器(ZnO/CNF/GCE)。使用循环伏安法、差分脉冲伏安法等进行电化学催化性能的研究,并优化实验条件。结果表明,与裸电极相比,在pH 5.5磷酸盐缓冲溶液中,ZnO/CNF/GCE修饰电极能使氧氟沙星的峰电流明显提升,线性范围1~200μmol/L,检测限为0.33μmol/L。该ZnO/CNF/GCE修饰电极已用于氧氟沙星滴耳液中氧氟沙星的含量测定。     

铂纳米颗粒-甘氨酸功能化石墨烯电化学传感器的制备及在大豆苷元分析中的应用

本文以甘氨酸为还原剂和功能化试剂，合成了铂纳米颗粒-甘氨酸功能化还原氧化石墨烯材料(Pt-G-rGO)。通过场发射透射电镜观察了材料的形貌，使用红外光谱和XRD图谱对其结构和化学组成进行分析。在不加H₂PtCl₆的情况下，采用同一方法制备了甘氨酸功能化石墨烯材料(G-rGO/GCE)。将这两种材料分别修饰于玻碳电极(GCE)表面，制备了电化学传感器(Pt-G-rGO/GCE和G-rGO/GCE)。与GCE和G-rGO/GCE相比，Pt-G-rGO显示了更快的电子传递速率，并对大豆苷元具有更灵敏的响应。考察了溶液pH及扫速对响应信号的影响，依据动力学参数，分析了大豆苷元的电化学反应。建立大豆苷元的测定方法，应用于市售药品含量分析。     

新型氨基甲酸酯农残生物传感器制备及检测性能分析

采用自组装法制备多层乙酰胆碱酯酶/壳聚糖/碳纳米管(AChE/CS/FCNTs/GCE)生物传感器,利用循环伏安法(CV)、电化学阻抗谱(EIS)和差分脉冲伏安法(DPV)表征传感器并考察其检测氨基甲酸酯农药性能。成功制备了新型氨基甲酸酯AChE/CS/F-CNTs/GCE生物传感器,新型传感器对氨基甲酸酯农药具有良好的响应。典型氨基甲酸酯类农药2-(1-甲基乙基)苯基甲基氨基甲酸酯在2.00×10-9~2.00×10-7g/L内呈现良好的线性关系,检出限达到5.41×10-9g/L。新型传感器适用于氨基甲酸酯农药残留检测。     

聚硫堇为探针与固定化载体的适配体传感器用于双酚A的检测研究

研制了一种简单和灵敏地检测环境激素双酚A(BPA)的电化学适配体传感器。首先在玻碳电极(GCE)表面采用电沉积法沉积一层多孔纳米金(NP-Au),再采用电聚合法将硫堇(TH)和适配体(APT)一步聚合到电极表面,以聚硫堇(PTH)作为电化学探针和APT的固定化载体,以牛血清白蛋白(BSA)抑制非特异性吸附,构筑GCE/NP-Au/PTH+APT/BSA传感器。采用差分脉冲伏安法对该传感器的电化学性能进行探究,发现双酚A在10.0 fg/mL~1.0 ng/mL浓度范围内有较好的信号响应,检出限为5.3 fg/mL。以GCE/PTH+APT/BSA传感器作为对照,其对双酚A在10.0 fg/mL~1.0 ng/mL浓度范围内呈线性关系,检出限为9.0 fg/mL。结果表明多孔纳米金的引入可有效提高传感器的灵敏度。GCE/NP-Au/PTH+APT/BSA传感器具有选择性高和检出限低等优点。     

ss-DNA在纳米金上固载和杂化的电化学传感研究

将2-氨乙基硫醇(AET)固载到玻碳电极(GCE)表面,进而化学吸附纳米金(NG),并在纳米金上固载ss-DNA得到ss-DNA/NG/AET/GCE,以Co(bpy)₃³⁺为电化学指示剂可以识别研究ss-DNA的杂化反应.结果表明,纳米金能使固载其上的ss-DNA发生部分变性而结合Co(bpy)₃³⁺,但用pH7.0的磷酸缓冲液浸泡可基本上避免这种变性,并明显提高杂化反应的识别能力.结合在ds-DNA/NG/AET/GCE上的Co(bpy)₃³⁺的峰电流与扫速的线性关系可保持到80mV/s.与电沉积法固载纳米金相比较,本电极更稳定和可靠.     

差分脉冲伏安法同时检测硝苯地平和尼群地平

采用绿色环保的还原剂聚二烯丙基二甲基氯化铵,制备石墨烯(GR)/聚二烯丙基二甲基氯化铵(PD-DA)/铂纳米粒子(PtNPs)复合材料,在此基础上制备了GR/PDDA/PtNPs复合修饰电极,并采用透射电镜、电化学等方法对GR/PDDA/PtNPs进行表征.以pH=8.5的B.R缓冲溶液为支持电解质,采用循环伏安法研究...     

对乙酰氨基酚在石墨烯/壳聚糖复合膜修饰电极上的电化学行为研究

制备了石墨烯-壳聚糖复合物修饰玻碳电极(GO/CS-GCE),考察了对乙酰氨基酚(APAP)在修饰电极上的电化学行为,发现石墨烯-壳聚糖复合物能较好改善玻碳电极对APAP的电化学性能,APAP在修饰电极上的电化学反应过程是受吸附控制的2电子,2质子反应过程;进一步研究发现在pH=9.16的碳酸钠-碳酸氢钠缓冲体系中,对...     

石墨烯修饰玻碳电极在对苯二酚存在下选择性测定米吐尔

制备了石墨烯修饰玻碳电极(GN/GCE)。 在0.5 mol/L HAc-NaAc(pH=4.8)缓冲溶液中,用循环伏安法(CV)和方波伏安法(SWV)研究了米吐尔在修饰电极上的电化学行为,建立了测定米吐尔的新方法。 研究表明,米吐尔在GN/GCE上的氧化、还原峰电势差比其在裸玻碳电极(GCE)上的小,峰电流显著增加,说明GN/GCE对米吐尔有电催化作用;共存物对苯二酚干扰米吐尔的测定,通过方波伏安法可以消除其干扰。 在方波伏安曲线上,米吐尔的还原峰电流与其浓度在8.0×10^-8~5.0×10^-5 mol/L范围内呈线性关系,检出限为2.0×10^-8 mol/L。 该法可用于照相显影废液中米吐尔的测定。     

聚邻氨基苯硫酚/纳米金复合膜分子印迹传感器测定2, 4-二氯苯酚

在2,4-二氯苯酚(2,4-DCP)存在下, 在金电极表面自组装邻氨基苯硫酚(oATP)并电聚合oATP/金纳米粒子, 制得2,4-DCP印迹复合膜电化学传感器.采用循环伏安法和交流阻抗技术对传感器制备过程进行了表征, 以K₃Fe(CN)₆为探针, 间接对2,4-DCP进行定量分析.结果表明, 2,4-DCP在5.0×10^-8~1.2×10^-4 mol/L 浓度范围内与K₃Fe(CN)₆示差脉冲伏安曲线的峰电流呈线性关系(R²=0.9964), 检出限为1.5×10^-8 mol/L(S/N=3).该印迹传感器可在几种氯代酚干扰下选择性测定2,4-DCP.利用该传感器对环境水样进行加标回收检测, 回收率为95.2%~109.3%.     

Electrochemical Study and Application on Shikonin at Poly(diallyldimethylammonium chloride) Functionalized Graphene Sheets Modified Glass Carbon Electrode

The electrochemical behaviors of shikonin at a poly(diallyldimethylammonium chloride) functionalized graphene sheets modified glass carbon electrode(PDDA-GS/GCE) have been investigated. Shikonin could exhibit a pair of well-defined redox peaks at the PDDA-GS/GCE located at 0.681 V(E_pa) and 0.662 V(E_pc)[vs. saturated calomel electrode(SCE)] in 0.1 mol/L phosphate buffer solution(pH=2.0) with a peak-to-peak separation of about 20 mV, revealing a fast electron-transfer process. Moreover, the current response was remarkably increased at PDDA-GS/GCE compared with that at the bare GCE. The electrochemical behaviors of shikonin at the modified electrode were investigated. And the results indicate that the reaction involves the transfer of two electrons, accompanied by two protons and the electrochemical process is a diffusional-controlled electrode process. The electrochemical parameters of shikonin at the modified electrode, the electron-transfer coefficient(α), the electron-transfer number(n) and the electrode reaction rate constant(k_s) were calculated to be as 0.53, 2.18 and 3.6 s^-1, respectively. Under the optimal conditions, the peak current of differential pulse voltammetry(DPV) increased linearly with the shikonin concentration in a range from 9.472×10^-8 mol/L to 3.789×10^-6 mol/L with a detection limit of 3.157×10^-8 mol/L. The linear regression equation was I_p=0.7366c+0.7855(R=0.9978; I_p: 10^-7 A, c: 10^-8 mol/L). In addition, the modified glass carbon electrode also exhibited good stability, selectivity and acceptable reproducibility that could be used for the sensitive, simple and rapid determination of shikonin in real samples. Therefore, the present work offers a new way to broaden the analytical application of graphene in pharmaceutical analysis.     

基于纳米银/碳纳米纤维复合材料的增强效应电化学测定多贝斯

将银纳米粒子(AgNPs)电沉积在碳纳米纤维(CNFs)修饰玻碳电极表面制备纳米银/碳纳米纤维修饰玻碳电极(AgNPs/CNFs/GCE).采用扫描电镜考察其表面形态,在K3[Fe(CN)6]-K4[Fe(CN)6]体系中用循环伏安法和电化学阻抗法研究AgNPs/CNFs/GCE的电化学行为.采用循环伏安法和方波伏安法...     

阿拉伯糖基有序介孔碳修饰电极检测盐酸奈福泮的研究

以阿拉伯糖为碳源,介孔硅(SBA-15)为模板剂,用硬模板法制备有序介孔碳材料,采用场发射扫描电镜(Scanning Electron Microscopy,SEM)、透射电子显微镜(Transmission Electron Microscope,TEM)、全自动比表面及孔隙度分析仪(Brunner Emmet Teller,BET)、X射线衍射(X-ray Diffraction,XRD)、X射线光电子能谱(X-Ray photoelectron spectroscopy,XPS)对材料进行表征。用滴涂法将有序介孔碳悬浊液滴在裸玻碳电极表面,得到有序介孔碳修饰电极。用循环伏安法来研究盐酸奈福泮在有序介孔碳修饰的玻碳电极(Glassy Carbon Electrode,GCE)上的电化学行为。在最佳条件下,盐酸奈福泮浓度在1.0×10^-8~1.0×10^-5mol·L^-1范围内与峰电流呈线性关系,相关系数为R²=0.9932,检出限为3.2×10^-9 mol·L^-1。对盐酸奈福片中盐酸奈福泮进行了检测,样品加标回收率为96.84%~102.50%,RSD<5.0%。     

糖基MOF-5@介孔碳纳米纤维的制备及修饰电极检测木犀草素的研究

以MOF-5为前驱体,葡萄糖为额外碳源,采用静电纺丝技术,将糖基MOF-5纳米颗粒和聚丙烯腈混纺,经过高温碳烧,成功合成糖基MOF-5碳纳米纤维(Glc-MOF-5/MCNFs)。采用场发射扫描电镜(Scanning Electron Microscopy,SEM)、透射电子显微镜(Transmission Electron Microscope,TEM)、全自动比表面及孔隙度分析仪(Brunner Emmet Teller,BET)、X射线衍射(X-ray Diffraction,XRD)、X射线光电子能谱(X-Ray photoelectron spectroscopy,XPS)对材料进行表征。采用差分脉冲伏安法(DPV)对木犀草素的电化学行为进行研究,优化影响木犀草素电化学行为的修饰剂用量、富集电位、富集时间、pH。在最优条件下,木犀草素在Glc-MOF-5/MCNFs/GCE上的检测范围为9.0×10^-9~5.0×10^-6 mol·L^-1,相关系数为R²=0.9954,检出限为5.2×10^-9 mol·L^-1,将此传感器用于实际样品检测,回收率为96.34%~100.58%。     

Electrochemical Reaction Mechanism of Phenacetin at a Carboxylated Multiwall Carbon Nanotube Modified Electrode and Its Analytical Applications

A novel type of carboxylated multiwalled carbon nanotube modified electrode（c-MWCNTs/GCE） was constructed and the electrochemical properties of phenacetin（PHE） at it were studied. In a buffer solution of 0.1 mol/L HAc-NaAc（pH=5.3）, PHE exhibited a couple of quasi-reversible redox peaks and an anodic peak in the poten- tial range of 0.2--1.2 V at c-MWCNTs/GCE. The peak current was proportional to the concentration of PHE in the range of 4.0× 10^-6_ 1.0 × 10^-4 mol/L with a detection limit of 1.0× 10^-6 mol/L（S/N=3）. The c-MWCNTs/GCE showed excellent repeatability and stability and the electrochemical reaction mechanism of PHE was proposed. This method was used to determine the content of PHE in medical tablets and the recovery was determined to be 96.5%--104.2% by means of a standard addition method.     

基于取代型多酸复合材料的多巴胺电化学检测

本文构建了基于取代型多酸与还原氧化石墨烯（RGO）复合材料的多巴胺电化学传感器. 首先,通过水热法合成了十一钨镍杂多钨硅酸盐K₂H₂SiW₁₁NiO₃₉·xH₂O（SiW₁₁Ni）,利用Hummers法与化学还原法合成了还原氧化石墨烯. 并使用SEM、XRD与FTIR等测试方法对材料进行了表征. 将SiW₁₁Ni与RGO按照一定的比例滴涂在玻碳电极表面,以便成功构建出传感界面（SiW₁₁Ni-RGO/GCE）. 然后,采用电化学阻抗法与循环伏安法等方法研究了传感界面的电化学性质. 优化实验条件后,利用该传感器通过循环伏安法对多巴胺进行定量检测,并且氧化过程展现出较为良好的性能. 其检出限为3.2 μmol·L ^-1（S/N = 3）,灵敏度为9.71 μA·(μmol·L ^-1·cm ^-2) ^-1,线性范围为10 ~ 80 μmol·L ^-1. 同时,所制备的传感器表现出良好的稳定性与抗干扰能力. 该传感器修饰过程简单、成本低、电化学性能良好,为多酸在化学传感领域的应用提供新思路.