有机溶剂对镧和钇ICP光谱信号的增敏机理研究

本文考察了有机溶剂（乙酸丁酯）及有机试剂（PMBP）引入ICP－AES对稀土元素镧和钇光谱信号的影响。实验结果表明，有机溶剂的引入明显增大了待测物的传质效率，从而导致分析灵敏度的改善。与水相相比，有机相的引入对ICP激发温度未产生明显影响，但使线对强度比（LogI^ /I)增强，有利于待测物的电离。     

用微波诱导等离子体发射光谱法测定铁及其它一些元素

水溶液样品用超声雾化法雾化经加热后用常规冷凝器和浓H_2SO_4吸收法去溶,然后引入微波等离子体。详细考察了载气流量、微波功率和HCl浓度等实验条件的影响和KCl对谱线的增强作用。测定了一些地质样品中的铁,得到了满意的结果。     

乙醇对感耦等离子体发射光谱分析的影响

前言近几年来已有文献报告了用ICP发射光谱直接测定有机溶液样品如油类、酒类等中的多种元素。还有人用螯合萃取的方法对某些痕量元素预先进行富集,然后将有机相直接喷入ICP中进行分析。由于有机溶剂与水相比,在物理性质方面存在很大差异,因而会对ICP产生影响。Greenfield曾报导了将甲醇及其他有机酸引入ICP时,发射强度与溶液粘度,表面张力、密度等物理特性的相关关系。他还报导在以自激式高频发生器作为ICP电源时,有机溶剂     

ICP—AES中有机溶剂对稀土元素的增敏效应

十几年来,人们对不同性质的有机溶剂对待测元素的增敏机理、基体效应及对ICP操作参数的影响等方面进行了研究,并得到了一些有价值的结论。但有机溶剂对稀土元素的增敏效应报道还不多。本研究在以前工作的基础上,以PMBP为萃取剂,考察醋酸丁酯等五种不同性质的有机溶剂对镧、钇的增敏效应,ICP放电的稳定性和碳沉积情况。在优化条件下,与水溶液相比较,检出限明显改善。     

端视ICP-AES系统分析性能研究──Ⅰ．在稀土分析中的应用

本工作通过比较端视与侧视ICP的分析性能，研究了端视ICP系统对稀土元素的分析特性。高频发生器输出功率与载气流量对端视与侧视ICP激发特性的影响没有明显差异，取光方式的不同是二者分析性能差异的根本原因。端视ICP由于取光时避开了产生连续背景的环形热区和截取了整个中心通道的光谱．其背景减小，谱线强度增强，获得较好的测定下限。对14种稀土元素测定下限的比较表明：端视ICP比铡视ICP下降10-30倍。     

Ar和Ar-N_2电感耦合等离子体作为原子发射光谱分析激发源的严格比较

前言用作原子发射光谱分析的蒸发-原子化-激发光源的电感耦合等离子体通常用纯氩气流维持。有关各种炬管和发生器,以及用其他气体维持的 ICP 的理论和实验研究已有报导。从分析的角度来看,Greenfield 等首先用 Ar 和 N_2的混合气作为冷却气和气溶胶载气。他们一般是在入射功率(2.5千瓦),冷却气(7～70升/分)、等离子气(1～35升/分)、气溶胶载气(1.5～3.0升/分)的流量均比市售分析仪器一般采用的条件更大的情况下,使用较大的     

砷、锑、铋的非水介质氢化物发生-高频感耦等离子体原子发射光谱分析的研究

本文尝试了非水介质氢化物发生法与ICP-AES相结合测定As、Sb、Bi的方法。用商品的连续氢化物发生器比较了几种非水介质体系,并给出了KBH_4浓度,MIBK与甲酸的混合比例,观察高度、载气流量和等离子体正向功率对信背比和检出限影响的结果。在所用的条件下,As、Sb、Bi的检出限分别为0.8,4.3和0.5ng/ml,与水溶液中氢化法的结果相近。     

有机试液ICP光谱技术的发展

电感耦合等离子体(ICP)光谱法测定无机水溶液样品已得到广泛应用。由于试样处理简便和具有多元素同时测定能力,近十年来它在有机试液的分析方面也有许多实际应用,并已成为ICP光谱分析的一个重要专题。目前有机试液ICP光谱技术的研究主要集中在四方面:1.各种油类中金属杂质的测定。如燃料油及食用油中无机杂质的测定;润滑油中磨损金属的测定。2.有机溶剂萃取技术与ICP光谱法联     

新型固态检测器端视ICP-AES中Ca、Mg基体效应的研究

本文详细研究了0．1％Ca和0．1％Mg基体在端视ICP中对激发电位不同的谱线的干扰效应;对端视与侧视ICP中的基体干扰进行了比较;探讨了主要工作参数对基体干扰的影响。结果表明,在Ca、Mg基体存在时,大部分待测元素的谱线受到抑制,并且激发电位较高的谱线受抑制程度较大;侧视ICP中基体干扰比端视ICP中略好;适当增大功率和选择合适的载气流量可减少Ca或Mg基体的干扰。     

ICP—AES中基体及操作条件对元素电离度的影响

本文测定了Ca、Cd、Mg、Mn、Zn5种元素电离度在1CP中的垂直空间分布,观察了基体元素及操作条件(正向功率与载气流量)对电离度的影响,结果表明,元素的电离度与ICP的激发特性没有直接的联系;基体元素及操作条件对电离度影响很小。     

Imaging and Analysis of Surfaces with a Scanning Electron Microscope and Electron Spectrometer

The topography and the composition of a surface are in many cases of equal importance (catalysis, electroplating, pretreatment of foils and sheet metal, corrosion, passivation, adsorption, coating of fibers, etc.), and this explains the great interest in methods of investigation that reveal both. If the demands on the resolving power, the analytical possibilities, and the thickness of the surface layer are not too exacting, combined devices like the scanning electron microscope and its analytical accessories can be used. When it is necessary to avoid the compromises involved in simultaneous imaging and analysis, the investigations must be carried out with separate equipment. As an example of a method for the analysis of surfaces we consider briefly photo- and Auger electron spectroscopy (ESCA).     

电子动量谱仪的研制和He原子结构的研究

前文指出，电子动量语学是研究原子和分子结构的一种新方法，其价值在于：它既能直接得到电子能级，又能相当直接和精细地得到各个电子态的动圭分布（屯就是动会表象中的电子波函数模方）．这些信息对量子化学等学科是极为有用的．在发达国家，电子动量语学已受到广泛的重视，但在国内还几乎是空白．虽然少数单位正在或准备开展这一工作，然而至今还没有成功的实验报导，其原因是国内还没有电子动量谱仪（Elec－tronM。nt。Spectro。ter，缩写为EMS），它是开展电子动量谱学实验的关键设备，在现阶段的国内外市场上均无产品出售，需要使…     

纳米级包覆层厚度对染料敏化太阳电池中电子注入效率和电子寿命的影响

选取氧化钐作为包覆材料, 采用浸渍法对已烧结好的纳米TiO₂多孔薄膜电极进行修饰, 并将其应用于染料敏化太阳电池中, 研究了纳米级氧化钐包覆层厚度及均匀性对染料敏化太阳电池中电子注入效率和电子复合过程的影响和作用机制. 结果表明, 包覆层厚度对电子注入效率和电子复合具有明显影响, 且电子注入效率和电子寿命随包覆层厚度的增加而呈现相反的变化趋势, 包覆层厚度在0.4 nm以内, 电池性能最好.     

An Anomalous Electron Configuration Among 3d Transition Metal Atoms

Physical properties of materials are mainly determined by valence electron configurations, where different valence shells would induce divergent phenomena. In compounds containing Sc²⁺, 3d electron occupancy is expected, the same as other transition metal atoms like Ti³⁺. But this situation still awaits experimental verification in inorganic materials. Here, we selected ScS to measure the valence electron density and orbital population of Sc²⁺ through delicate quantitative convergent-beam electron diffraction. With the absence of 3d orbital features around Sc-atom sites and the nearly bare population of t_2g orbital, the unintuitive occupation of 4s orbital in Sc²⁺ is concluded. It should be the first time to report such a special electron configuration in a transition metal compound, in which 4s rather than 3d orbital is preferred. Our findings reveal the distinct behavior of Sc and probable ways to modulate material properties by controlling electron orbitals.     

Electron propagator theory and application

Summary The electron propagator theory is presented with somewhat of a historical perspective and the working equations are developed with the aim of taking advantage of molecular point group symmetry. A new electron propagator code, the vectorized electron propagator program (VEP), is introduced without full details about its structure and capabilities (such details are being published elsewhere). Applications to the (UV) photoelectron spectra of some donor-acceptor complexes of borane with carbon monoxide and water are presented at the level of second-order theory as an illustration of the theory and the VEP code.     

构型对芳基桥体分子内电子转移矩阵元影响的理论研究

在HF/6-31G水平上,研究了有机化合物二甲氧基-4-甲苯-四甲苯基桥体-二甲氧基-4-甲苯正离子间的电子转移.用线性反应坐标确定电子转移的过渡态,用两态变分法计算了电子转移矩阵元V_AB,在考虑非平衡态溶剂化效应下,计算了电子转移速率常数.改变桥体与氧化还原中心的二面角,计算了相应的电子转移矩阵元.通过电子结构分析,将电子转移矩阵元分为通过空间的直接耦合和通过键的耦合,提出了将后者进一步分为通过σ键和π键的耦合.得出通过π键的耦合与二面角余弦的平方成正比的结论.     

Experimental Electron Densities and Chemical Bonding

Some recent results of charge density analysis by X-ray and neutron diffraction are discussed. Problems that have been studied in a number of laboratories include the nature of single, double, and triple bonds, lone-pair hybridization, bonding in some metals, alloys, and organometallic compounds, and the derivation of physical properties from X-ray diffraction densities. At the present stage of development of methods studies of series of related compounds are feasible and expected to find widespread application.     

巯基偶氮苯单分子电子传输的取代基效应

用密度泛函理论B3LYP/6-31G**计算巯基偶氮苯分子及分子离子的空间构型和电子结构, 研究取代基对巯基偶氮苯单分子电子传输的影响. 结果表明, 拉电子基(—COOH、—NO2)的引入, 可以提高巯基偶氮苯单分子电子传输体系的稳定性, 使体系LUMO的离域性增高、S原子反应活性增强、HOMO-LUMO能隙显著减小, 进而降低电子传输能垒, 有利于分子电子传输. 相同取代基的分子离子比分子具有更小的HOMO-LUMO能隙, S—Au键更易形成, 金属-分子-金属结构的电子传输性更强.