九配位钬-三乙四胺六乙酸配合物K3[Ho(TIHA)]·5H2O的合成及分子结构

稀土金属离子氨基多羧酸配合物由于其配位数和结构的多样性,多年来一直是化学家们所感兴趣的内容之一[1-3].例如Sakagami N.等人就曾对稀土金属离子氨基多羧酸配合物做了系统的研究[4],总结出La(Ⅲ)-EDTA形成十配位结构配合物,Ln(Ⅲ)-EDTA(Ln(Ⅲ)指Pr(Ⅲ),Nd(Ⅲ),Sm(Ⅲ),Eu(Ⅲ),Gd(Ⅲ),Dv(Ⅲ)和Ho(Ⅲ)等)形成九配位结构配合物,而Yb(Ⅲ)-EDTA则形成八配位结构配合物.     

九配位钬-三乙四胺六乙酸配合物K_3Ho(TTHA)·5H_2O的合成及分子结构

稀土金属离子氨基多羧酸配合物由于其配位数和结构的多样性，多年来一直是化学家们所感兴趣的内容之一犤１～３犦。例如SakagamiN．等人就曾对稀土金属离子氨基多羧酸配合物做了系统的研究犤４犦，总结出La?－EDTA形成十配位结构配合物，Ln?－EDTA（Ln?指Pr?，Nd?，Sm?，Eu?，Gd?，Dy?和Ho?等）形成九配位结构配合物，而Yb?－EDTA则形成八配位结构配合物。一般情况下，配合物的配位数和结构是由中心金属离子的离子半径，电子结构和氧化态以及配体的形状所决定，而氨基多羧酸类配体又是一大类结构各异的化合物，因此随着稀土金属离…     

九配位(NH4)3[Dy(TTHA)]·5H2O配合物的合成及结构测定

报道了新型配合物(NH4)3[Dy(TTHA)]*5H2O(TTHA=三乙四胺六乙酸)的分子结构和晶体结构. 配合物晶体参数为 单斜晶系, P2(1)/c空间群, a=1.0353(3) nm, b=1.2746(4) nm, c=2.3141(7) nm, β=91.005(5)°, V=3.053(15 nm3), Z=4, M=795.10, Dc=1.730 g*cm-3, μ= 2.532 mm-1, F(000)=1620. 其R和Rw值分别为0.0332和0.0924(对5390个独立的衍射点), R和Rw值分别为0.0460和0.1012(对所有12395个衍射点). 配合物(NH4)3[Dy(TTHA)]*5H2O中的[Dy(TTHA)]3- 部分是一个九配位的非标准单帽四方反棱柱体结构. 十齿TTHA配体提供四个胺基氮原子和五个羧基氧原子与中心金属Dy(Ⅲ)离子配位. 为使[Dy(TTHA)]3-部分在体内具定向功能, 结构中未参与配位的自由羧酸基(-CH2COO-)可采用某些生物分子修饰.     

Cd(ATZ)4( H2O)2] ( PA)2· 2H2O的合成、晶体结构和热分解机理研究

合成了以 5 -氨基四唑为配体的镉配合物 [Cd(ATZ) 4(H2 O) 2 ](PA) 2 ·2H2 O ,并对其进行了晶体结构测定 .测定结果表明 ,该配合物分子具有中心对称性 ,每个Cd2 +分别与 2个水分子中的氧原子和 4个 5 -氨基四唑 (ATZ)分子中的 4-位氮原子配位 ,形成六配位畸变八面体结构 ;在配合物分子间存在大量氢键 ,增加了整个晶体结构的稳定性 .通过DSC和TG -DTG分析 ,提出了标题化合物的热分解机理     

数学模型法研究细胞间液中Gd(Ⅲ)对Ca(Ⅱ)物种的影响

用数学模型法研究了细胞间液中Gd(Ⅲ)对Ca(Ⅱ)物种的影响,并利用人工神经网络方法估算配合物稳定常数.结果表明,细胞间液中Ca(Ⅱ)物种分布受Gd(Ⅲ)总浓度变化的影响.当Gd(Ⅲ)总浓度为其在细胞间液中的本底浓度时,Ca(Ⅱ)主要以自由Ca(Ⅱ)离子(71.0%),[Ca(HCO₃)](9.5%)和[Ca(Lac)](6.0%)等物种存在.随着Gd(Ⅲ)浓度的提高,Gd(Ⅲ)主要与Ca(Ⅱ)竞争磷酸根及碳酸根,并有竞争生物小分子配体趋势,从而导致Ca(Ⅱ)物种随Gd(Ⅲ)浓度变化重新分布.     

二维网状六配位[MnII(Hida)2(H2O)2]配合物分子结构和晶体结构的研究

合成了Mn(Ⅱ)与亚胺基二乙酸(H2ida)六配位的[MnII(Hida)2(H2O)2]配合物并测定了配合物的分子结构和晶体结构。具体测定结果如下:四方晶系, P421c空间群, a = 8.0932(2), c = 9.602(3) ? V = 628.9(3) ?, Z = 2, Mr = 353.15, Dc = 1.865 g/cm3, m = 1.108 mm-1和F(000) = 362。最终偏差因子分别为R = 0.0272, wR = 0.0819 (对544 (I > 2.0(I))可观察衍射点) 和R = 0.0282, wR = 0.0828 (对所有2494衍射点)。 [MnII(Hida)2(H2O)2]配合物通过MnII与ida配体之间的配位键构成了二维平面网状结构, MnII离子与4个ida配体中的羧酸基氧原子及2个配位水形成的略有畸变的六配位八面体结构。     

二核钒配合物NH_4[Gd(H_2O)_9][(VO)_2(μ_2-O)(nta)_2]的合成

以偏钒酸铵、氮三乙酸、氧化钆为原料,合成了新型钆修饰的二核钒配合物NH4[Gd(H2O)9][(VO)2(μ2-O)(nta)2][1, H3(nta)=氮三乙酸],其结构经UV, IR和元素分析表征.热稳定性测量显示,1在80 ℃以下能稳定存在.     

二乙三胺五乙酸二氢吡啶衍生物的合成及Gd(Ⅲ),Fe(Ⅲ),Mn(Ⅱ)配合物的弛豫性能研究

用二乙三胺五乙酸(DTPA)酸酐与二氢吡啶类化合物反应,合成了4种新型的含二氢吡啶基的二乙三胺五乙酸非离子型配体,并进一步合成了其Gd(Ⅲ),Fe(Ⅲ),Mn(Ⅱ)的顺磁性金属配合物.配体和配合物的结构用IR,¹HNMR及元素分析表征.研究了配合物的体外弛豫性能,结果表明,Fe(Ⅲ)和Mn(Ⅱ)配合物弛豫效率R₁ 低于Gd(Ⅲ)配合物的R₁ ,Gd(Ⅲ)配合物的弛豫效率较高,具有作为MRI造影剂的条件.     

[NiCl(Ph_2PCH_2CH_2OH)_2Cl·H_2O]~+Cl~-和[Ni(Ph_2P(O)CH_2CH_2OH)_4]~(2+)[NiCl_4]~(2-)的合成及晶体结构

通过NiCl2·6H2O与双齿配体2-(二苯基膦)乙醇(Ph2PCH2CH2OH)或其氧化物2-(二苯基氧膦)乙醇[Ph2P(O)CH2CH2OH]的反应,制得两种结构新颖的阳离子型镍配合物[NiCl(Ph2PCH2CH2OH)2 (H2O)]+Cl-(1)和[Ni(Ph2P(O)CH2CH2OH)4]2+[NiCl4]2-(2).通过元素分析、31P核磁共振及X射线单晶衍射对配合物1和2的结构进行了表征.配合物1的晶体属单斜晶系,C2/c空间群,中心金属Ni具有六配位八面体几何构型.配合物2属四方晶系,I4(1)/a空间群,中心原子Ni与PO基团中的O配位形成平面四边形构型.     

Gd(Ⅲ)三元配合物EPR波谱研究

对Gd(Ⅲ)的三元配合物室温和低温的固体粉末以及低温THF溶液EPR波谱的研究发现,Gd(Ⅲ)三元配合物固体粉末在室温和低温EPR波谱各共振吸收峰差异不大,但在低温THF溶液中EPR波谱出现超精细分裂,甚至存在超超精细分裂.Gd(Ⅲ)三元配合物随协同配体改变,EPR各共振吸收峰位置、强度和数目均存在较大变化,且不对称参数λ随协同配体不同而改变;大多数Gd(Ⅲ)三元配合物表现“U”谱特征.     

[{Zn(3-SBA)(2,2''''-bipy)(H2O)2}·H2O]n的合成和晶体结构研究

具有层状结构的无机-有机杂化复合聚合物材料有广泛的应用前景,它引起化学工作者的浓厚兴趣,成为一个热门的研究领域[1～3].众所周知,这类聚合物具有许多特殊的性能,在新功能材料(如选择性催化材料、分子识别材料、超高纯度分离材料、光电材料、新型半导体材料、磁性材料)开发中显示了诱人的应用前景[4～6].类似于有机磷酸化合物,有机磺酸已被报道易同多种金属形成各种各样具有层状或者柱层状的化合物,这些金属包括碱金属、碱土金属、过渡金属及镧系金属[7～9].多种官能团如-NH2、-OH、-COOH和-SO3H一起形成一类新型的无机-有机杂化复合聚合物材料.文献中报道的配体有4-羧基苯磺酸[7]、3,5-二羧基苯磺酸[10]、1,4-苯二磺酸[11].到目前为止,使用3-羧基苯磺酸作为配体的还未见报道,本文使用3-羧基苯磺酸作为配体与ZnSO4·H2O和2,2'-联吡啶反应合成了一个层状Zn配合物.用IR和元素分析对配合物进行了表征,用X-射线单晶衍射测定了该配合物的单晶结构,并对该配合物的荧光性质进行了研究.     

配合物Ni(HDPC)2·3H2O和Cu(DPC)(H2DPC)·2H2O的制备及反应热动力学

吡啶-2,6-二甲酸(Pyridine-2,6-dicarboxylic acid,H 2DPC)是一个灵活多变的刚性配体,能提供N原子和O原子与过渡、非过渡和稀土金属离子鳌合形成稳定的配合物[1-3],与过渡金属离子形成的配合物在催化、磁性、发光和医药等方面具有潜在的应用价值[4-6].     

[Ni(cien)2]2[Mn(NCS)6]·H2O的合成、晶体结构

硫氰酸根的结构为N三C-S-,其两端的N原子和S原子分别有一对和三对孤对电子,因此,硫氰酸根可采用多种不同的配位模式与金属离子发生配位.硫氰酸根可作为单齿配体与一个金属离子配位,形成M-SCN或M-NCS的单核配合物,也可以作为桥联配体同时与两个、三个甚至四个金属离子配位形成多核配合物[1-3];另一方面,硫氰酸根是一个具有一定共轭性的偶极子,可传递磁相作用.因此,选择硫氰酸根作为桥联配体,将多个顺磁金属离子桥联形成一维、二维或三维结构的多核金属配合物分子,并研究它们的磁性已成为分子磁学的一个研究领域[4-6].本文仅报道标题配合物的合成与晶体结构.     

[Gd(Gly)3(H2O)2]Cl3·H2O的合成与晶体结构

氯化钆;甘氨酸;固态配合物;[Gd(Gly)3(H2O)2]Cl3·H2O的合成与晶体结构     

配合物[Pd(L-tyr)2]·0.5H2O的晶体结构、稳定性及其与DNA作用研究

合成了配合物[Pd(L-tyr)2]·0.5H2O单晶(L-tyr-为酪氨酸根).配合物属于单斜晶系,P2(1)空间群.L-tyr-的羧基氧原子和氨基氮原子与Pd(Ⅱ)离子配位,形成两个五元螯合环的平面结构.配合物分子之间存在配位螯合环-配位螯合环的弱相互作用、苯酚环-苯酚环之间的π-π堆积作用以及水分子与配体之间的氢键作用.水溶液中配合物的累积稳定常数为1017数量级,表明配体与离子形成较强的配位共价键.配合物与鱼精DNA作用的紫外光谱、CD光谱和荧光光谱表明,两者之间有较强的相互作用,并以插入作用方式为主.     

[Cr(Ⅲ)(SSA)(en)2]·2H2O配合物的合成、表征及性质研究

有机铬(Ⅲ)配合物具有较高的生物利用率.本文合成了一种新型磺基水杨酸铬(Ⅲ)混配配合物[Cr(SSA)(en)2]·2H2O(SSA=5-磺基水杨酸,en=乙二胺),通过红外、紫外、荧光光谱以及元素分析、电导率测定和X晶体衍射等方法对其结构进行了表征.在pH 7.4,0.05 mo1·L-1 Tris-HCl缓冲液中,利用荧光光谱研究了配合物与人血清白蛋白的结合.结果表明配合物可与人血清白蛋白以较强的分子间作用力结合,条件结合常数为(2.7±0.1)×104mol·L-1,结合位点数为3.87.在pH 7.4,0.05 mol·L-1Tris-HCl缓冲液中,观察了不同温度下EDTA和脱铁伴清蛋白为竞争剂的配体取代反应动力学行为,其中37℃时反应速率常数分别0.0142TT和0.0225 h-1.     

基于席夫碱配体的Gd(Ⅲ)/Dy(Ⅲ)配合物的结构和磁性（英文）

以席夫碱2-羟基-3-甲氧基-5-溴苯甲醛肟(HL)为配体,合成了2例未见文献报道的席夫碱-稀土双核配合物[Gd_2(L)_4(HCOO)_2(CH_3OH)_2](1)和[Dy_2(L)_4(CH_3COO)_2(CH_3OH)_2](2)。X射线单晶衍射分析表明配合物1和2中镧系金属均为对称的九配位双核结构。对配合物的磁性测试结果表明配合物1中双核Gd(Ⅲ)离子之间存在着弱的反铁磁相互作用,交流磁化率测试结果表明,配合物2显示出频率依赖。     

稀土(RE=Sm,Gd,Eu)乙二胺N,N-二(2-乙酰胺苯甲酸)二乙酸配合物合成、表征与性质

通过乙二胺四乙酸二酐(EDTAD)与邻氨基苯甲酸进行酰化反应,得到乙二胺N,N-二(2-乙酰胺苯甲酸)二乙酸配体(H4L),并分别与Sm、Gd和Eu稀土离子在乙醇-水溶液中反应得到系列稀土配合物.通过IR、摩尔电导率、UV、元素分析及热重-差热分析对配合物进行表征,得出配合物的化学组成为RE(HL)·3H2O(RE=Sm,Gd,Eu).IR表明,配体(H4L)形成配合物后出现了羧酸盐特有的反对称伸缩振动吸收峰vas,Coo-和对称伸缩振动吸收峰vs,Coo-,配体以羧酸根的形式与稀土离子配位.室温下测定了配合物的荧光激发光谱和发射光谱,Gd(HL)·3H2O和Sm(HL)·3H2O的荧光光谱中主要观察到配体强的发射峰,而配合物Eu(HL)·3H2O还显示Eu离子的特征发射光谱,在597 nm处5D0→7F1跃迁的发射峰最强.循环伏安法研究配合物的电化学性质表明配合物都表现出不可逆的氧化还原过程.     

Gd(Ⅲ)-Cu(Ⅱ)杂核大环配合物的合成、表征和磁性

报道了Gd(Ⅲ)-Cu(Ⅱ)杂核大环配合物的合成. 元素分析、红外光谱、电喷雾质谱等数据证明杂核配合物的存在. 变温磁性研究结果表明分子内Gd(Ⅲ)和Cu(Ⅱ)成铁磁性偶合.     

钴、镍-氨基三乙酸配位聚合物Na[M(nta)]·H2O(M=Co,Ni)的水热合成、结构与磁性

由有机配体同金属离子作用构建的配位聚合物具有与无机微孔晶体类似的空旷骨架结构,并在非线性光学材料、磁性材料、超导材料及催化等诸多方面具有潜在的应用前景[1～4].在配位聚合物的合成中,配体的种类不仅直接影响到聚合物的合成,而且还涉及到聚合物的结构维数[5～7].目前,用来构建这些配合物的有机配体大多数都带有相同的可配位基团,较少应用具有两种以上的配位基团的有机配体.本文采用同时含有氮和氧两种配位原子的多齿配体氨基三乙酸[8～12],在水热条件下分别以Co2+和Ni2+作为组装基元,通过自组装合成了具有三维骨架结构的Na[M(nta)]·H2O [M=Co(1),Ni(2)]配位聚合物,并进行了结构与磁性研究.