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芳酰胺-吖啶分子钳对中性分子的识别性能. II. 新型吖啶类分子钳的研究 总被引:1,自引:0,他引:1
采用差紫外谱法研究了新型芳酰胺-吖啶分子钳(1~7)对苯胺、苯二胺(邻, 间, 对)等中性分子的识别性能. 测定了结合常数(Ka)和自由能变化(ΔG°), 结果表明, 所有的分子钳受体与所考察的客体分子均形成1∶1型超分子配合物. 识别作用的主要推动力为多重氢键、van der Waals等的协同作用. 主客体间尺寸/形状匹配、几何互补等因素对识别性能均有重要的影响. 利用核磁氢谱与计算机模拟作为辅助手段对主要的实验结果与现象进行了解释. 相似文献
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用差紫外光谱滴定法考察了新型猪去氧胆酸分子钳1~6对苯胺、对甲氧基苯胺、对硝基苯胺等中性分子的识别性能,测定了主客体间的结合常数(Ka)和自由能变化(△G°)。结果表明,分子钳主体对所考察的客体分子显示良好的识别作用,主客体间形成1∶1型超分子配合物,最大结合常数可达3123.46L.mol-1,识别作用的主要推动力为氢键,范德华力等的协同作用。讨论了主体与客体的识别模式以及客体间形状、大小匹配和几何互补等因素对形成超分子配合物的影响,并利用核磁共振氢谱与计算分子模拟作为辅助手段对实验结果与现象进行了解释。 相似文献
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氨基甲酸酯型脱氧胆酸分子钳对中性分子的识别性能研究 总被引:3,自引:0,他引:3
利用差紫外光谱法考察了新型分子钳1~6对苯胺、对硝基苯胺、对甲氧基苯胺等中性分子的识别性能, 测定了25 ℃下, 在CHCl3中主客体间的结合常数(Ka)和自由能变化(ΔG0). 结果表明, 所有分子钳主体对所考察的客体分子显示良好的识别作用, 主客体间形成1∶1型主客体络合物. 识别作用的主要推动力为多重氢键和π-π重叠等的作用. 讨论了主客体间形状、大小匹配和几何互补及识别模式等因素对识别能力的影响, 并利用核磁共振氢谱与计算机模拟作为辅助手段对实验结果进行了解释. 相似文献
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芳杂环类多重氢键分子钳人工受体对中性分子的识别性能研究 总被引:3,自引:1,他引:2
根据多点氢键识别原理,设计合成了新的分子钳受体1~6。研究了其对巴比妥 、尿素、二苯甲酮、戊二酰亚胺等中性分子的识别性能。用差紫外光谱法测定了结 合常数和自由能变化(ΔG)。结果表明,所有分子钳受体与所考察的客体分子均 形成1:1型超分子配合物,识别作用的推动力主要为多重氢键的协同作用。讨论了 主客体间尺寸/形状、几何互补等因素对形成超分子配合物的影响。并利用~1H NMR、计算机模拟作辅助手段对实验结果和现象进行了解释。 相似文献
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Taken to the molecular level, the concept of “tweezers” opens a rich and fascinating field at the convergence of molecular recognition, biomimetic chemistry and nanomachines. Composed of a spacer bridging two interaction sites, the behaviour of molecular tweezers is strongly influenced by the flexibility of their spacer. Operating through an “induced‐fit” recognition mechanism, flexible molecular tweezers select the conformation(s) most appropriate for substrate binding. Their adaptability allows them to be used in a variety of binding modes and they have found applications in chirality signalling. Rigid spacers, on the contrary, display a limited number of binding states, which lead to selective and strong substrate binding following a “lock and key” model. Exquisite selectivity may be expressed with substrates as varied as C60, nanotubes and natural cofactors, and applications to molecular electronics and enzyme inhibition are emerging. At the crossroad between flexible and rigid spacers, stimulus‐responsive molecular tweezers controlled by ionic, redox or light triggers belong to the realm of molecular machines, and, applied to molecular tweezing, open doors to the selective binding, transport and release of their cargo. Applications to controlled drug delivery are already appearing. The past 30 years have seen the birth of molecular tweezers; the next many years to come will surely see them blooming in exciting applications. 相似文献
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