聚苯胺膜电极上计时电流法和计时库仑法理论及其验证

本文推导了聚苯胺膜电极上计时电流法和计时库仑法理论公式，并成功地进行了验证，理论和实验结果相符合，还测定了扩散系数，结果与文献报道相一致。     

纳米金放大计时库仑法的PML/RARα融合基因检测

应用恒电位在金基底表面电化学沉积纳米金,通过Au—S键将巯基修饰DNA探针固定在纳米金表面,与互补靶序列杂交,构建计时库仑电化学DNA传感器,并检测急性早幼粒细胞白血病(APL)PML/RARα融合基因.采用扫描电子显微术(SEM)与电化学交流阻抗技术(EIS)观察纳米金和表征DNA传感器的构筑过程.以氯化六氨合钌([Ru(NH3)6]Cl3,RuHex)作电化学杂交指示剂,由计时库仑法检测人工合成APL的PML/RARα融合基因.结果表明,纳米金能放大RuHex检测信号,杂交前后电量差值(ΔQ)与靶标链DNA浓度的对数(lgC)值在1.0×10-13～1.0×10-9mol.L-1范围内呈线性关系,检出下限3.7×10-14mol.L-1(S/N=3).该法操作简便、特异性好,有望用于实际样品的检测.     

催化动力学库仑滴定法测定6-巯基嘌呤

本文首次报道用催化动力学和库仑分析相结合的方法测定抗癌药物乐疾宁中的主要成份6-巯基嘌呤(6-MP)。此法基于测定与催化剂(或称诱导剂)6-MP浓度成正比的库仑池反应诱导期(从接通电源到指示电流突然增大到指定值的毫库仑数),从而求出催化剂6-MP的量。本法具有库仑分析法与催化动力学分析法的优点即准确、灵敏、快迅和简便。方法线性范围为1.47×10~(-7)～5.29×10~(-6)mol/L。应用于药物乐疾宁中6-MP的测定,回收率为95%～103%,结果满意。     

基于计时库仑技术的可再生型三磷酸腺苷适配体电化学传感器的研究

构建了一种可再生型三磷酸腺苷(ATP)适配体计时库仑电化学传感器.将一条短链DNA通过AuS键自组装固定在电极表面, ATP的核酸适配体与该短链DNA杂交而结合在电极表面.带负电的DNA通过静电吸引结合电解液中的六氨合钌(RuHex)阳离子.当传感器和靶分子ATP孵育后,ATP与核酸适配体结合,使适配体链从电极表面解离,电极表面吸附的DNA量减少,结合RuHex的量随之降低.通过计时库仑技术检测RuHex响应信号降低的量 ,可以对ATP进行定量测定.此传感器的电化学响应信号与ATP浓度对数值呈线性关系,线性检测范围为0.001~100 μmol/L,检出限(S/N=3)为0.5 nmol/L.此传感器检测靶分子ATP后,可以通过简单的操作步骤再生,再生5次后的响应信号为初始信号的90%以上.采用此传感器检测大鼠脑透析液中ATP的含量为(19.2±3.7) nmol/L (n=3).     

库仑滴定法间接测定补锌片中锌

以pH 9.2的1.0mol·L~(-1)碘化钾-四硼酸钠溶液为支持电解质溶液,铂电极作为电解电极与指示电极,于室温下电解生成碘10s后加入补锌片样品溶液滴定剩余的半胱氨酸,采用库仑滴定法指示滴定终点,根据法拉第电解定律,间接测定样品溶液中锌含量。锌的质量浓度在0.05～0.50g·L~(-1)内与其消耗的电量呈线性关系,检出限(3s)为0.04mg·L~(-1)。方法用于补锌片样品的分析,测定值的相对标准偏差(n=6)为0.76%～0.92%,测定值与标示量不存在显著性差异。     

超微盘电极上双电位阶跃计时电流和计时库仑法理论及验证

本文报道超微盘电极上双电位阶跃计时电流和计时库仑法理论,用自制的微机多功能电分析仪及亚铁氰化钾、氯化钾体系进行验证,实验结果与理论相符合.     

超微盘电极上双电位阶跃计时电流和计时库仑法理论及验证

本文报道超微盘电极上双电位阶跃计时电流和计时库仑法理论,用自制的微机多功能电分析仪及亚铁氰化钾、氯化钾体系进行验证,实验结果与理论相符合.     

亚化学计量库仑法测定钯

本文报告亚化学计量库仑法测定钯的条件,底液为0.5MH_3PO_4—0.1MNa_2HPO_4,工作电极为蜡浸石墨电极,当[Pd~(2+)]为10~(-5)—10~(-2)时,I_c=5.00mA,t_c=300秒。I_a=1.00mA。样品测定结果与重量法相符。     

用杯芳烃膜修饰碳纤维电极计时电流法测定过氧化氢

在含8.0×10-4mol·L-1杯芳烃的0.1 mol·L-1四丁基高氯酸铵溶液中,在-0.4～0.6 V电位下,在碳纤维电极表面电沉积一层杯芳烃膜,制得杯芳烃膜修饰碳纤维电极.采用扫描电镜和交流阻抗法对电极表面的性能进行了表征,采用循环伏安法和计时电流法对其电化学性能进行研究.试验发现:过氧化氢在杯芳烃膜修饰碳纤维电极上出现一个明显氧化峰,氧化峰电位为0.6 V,提出了用计时电流法测定过氧化氢的方法.在优化的试验条件下,氧化峰电流与过氧化氢的浓度在1.5×10-5～3.8×10-3mol·L-1范围内呈线性关系,检出限(3S/N)为5.0×10-6mol·L-1.修饰电极用于医用消毒水中过氧化氢的测定,所得结果与高锰酸钾滴定法测定值相一致,用标准加入法做回收率试验,所得结果在97%～104%之间,测定值的相对标准偏差(n=10)为4%.     

蒿甲醚在单壁碳纳米管修饰电极上的电催化还原

研制了单壁碳纳米管(SWCNTs)修饰玻碳电极。用交流阻抗谱法(EIS)和扫描电镜(SEM)研究了电极膜性能,应用循环伏安法(CV)、计时库仑法(CC)、计时电流法(CA)研究了蒿甲醚在修饰电极上的电化学行为。结果表明,SWCNTs修饰电极对蒿甲醚的还原有良好的电催化活性,其还原反应为双电子过程,电极反应的扩散系数及速率常数分别为6·67×10-4cm2·s-1及8·54×10-2mol·L-1·s-1。在优化实验条件下,还原峰的峰电位位于-0·85V,其峰电流与蒿甲醚浓度在6·71×10-7~2·45×10-4mol·L-1范围内呈良好线性,检出限达4·02×10-7mol·L-1,相对标准偏差(n=10)为4·2%,可用于蒿甲醚样品的含量测定。     

微环电极上双电位阶跃计时电流和计时库仑法可逆波理论及其验证

推导了微环电极上双电位阶跃计时电流和计时库仑法可逆波理论方程式，并得到了解析表达式。对其电流电量曲线的特性进行了讨论。在亚铁氰化钾－氯化钾体系中，用金微环电极在自制的微机多功能电化学仪器上进行了实验验证，实验结果与理论相符。     

多壁碳纳米管-聚茜素红膜修饰电极测定多菌灵

制备了多壁碳纳米管-聚茜素红膜(MWNT-PAR)修饰电极,用循环伏安法和线性扫描伏安法、计时电量法等研究多菌灵在修饰电极上的电化学行为.结果表明,多菌灵在MWNT-PAR修饰电极上是扩散控制的不可逆电氧化过程.实验测定了部分电极过程参数,并发现多菌灵氧化峰电流的一阶导数值与其浓度在5.0×10~(-6)～1.0×10~(-4) mol/L范围内呈线性关系,回归方程为:I_p ′(A)=-3.112×10~(-6)-1.198c(mol/L),R=-0.9953,其检出限为2.0×10~(-7) mol/L,回收率为99.0%～105.6%.     

酸性铬蓝K和次甲基蓝的库仑滴定

酸性铬蓝K可用还原剂Cr~(2+)、Ti~(3+)测定,但还原过程较慢,在高温下才完全反应。Rukmini等人提出在常温下以草酸为催化剂,用TiCl_3滴定次甲基蓝。本文提出在室温下,以Mn~(2+)为催化剂,在0.2M柠檬酸钠-0.6M三乙醇胺-0.001M Mn~(2+)-0.1M TiCl_4酸性溶液中(pH2～3)用电生Ti~(3+)库仑滴定酸性铬蓝K和次甲基蓝。Ag-Hg电极为工作电极,铂电极为辅助电极,两极用陶瓷膜隔开,阳极区底部充以琼脂(3％)KCl饱和溶液。本法     

导数吸附计时电势法测定水中的痕量铍

建立了导数吸附计时电势法测定水中痕量铍的方法。采用三电极体系,Be(Ⅱ)和铍试剂Ⅲ形成的络合物,首先通过吸附富集在工作电极上,然后,通以恒电流使之还原,记录时间对电势的一阶导数随电势变化的曲线(dt/dE～E曲线)。Be(Ⅱ)溶液浓度在3.0×10~(-10)～2.0×10~(-7)mol/L范围内与络合物曲线的峰高呈线性关系,方法的检出限为3.0×10~(-10)mol/L。     

库仑滴定剂三价铊的应用——锡的库仑滴定

本实验室曾提出在0.5—10N硫酸或高氯酸中用铂网电极电解0.1M Tl~+产生Tl~(3+),可以作为库仑滴定剂並已用于钛、钒、铕的库仑滴定。我们在上述测定的干扰试验中发现,Sn~(2+)和Tl~(3+)反应快速,有明显的突跃。最近也提出用固体铊电极在硫酸中电     

芬苯达唑在石墨烯与[Bupy]PF_6复合修饰碳糊电极上的电化学性质及电分析方法研究

本文研究了芬苯达唑(Fenbendazole,FBZ)在石墨烯(RGO)与离子液体(N-丁基吡啶六氟磷酸盐)复合修饰碳糊电极上的电催化氧化及电化学动力学性质。同时用CC法(计时库仑法)、计时电流法(CA)测定FBZ在RGO-[Bupy]PF6/CPE上的电极反应动力学参数,并用方波伏安法(SWV)测定FBZ氧化峰电流(Ip)与其浓度c在4.0×10-8~1.0×10-5mol·L-1范围内呈良好线性关系,线性回归方程为Ip(μA)=1.471+5220.78c(10-3mol·L-1),R=0.9995,检测限(S/N=3)为1.4×10-9mol·L-1,在此基础上用SWV法对FBZ片剂中FBZ含量进行了电化学定量测定,RSD在0.2%~0.9%之间,回收率在99.0%~101.4%之间。     

银离子选择电极测定矿石中的银

用银离子选择电极测定矿石中的银,文献采用氢溴酸-硫酸蒸煮冒烟的办法消除汞的影响,效果较好。但是,当Ag~+浓度大于10~(-)M时,该方法使测定结果显著偏低。本文试用络合能力较强的乙二胺做为测定银时的离子强度调节剂,操作简便、方法重现性较好。用标准加入法,测定范围为5×10~(-6)～5×10~(-5)M Ag~+;如果用标准样品的pC_(Ag)~+定位,再测量待测样品的pX_(Ag)~+,测定范围为5×10~(-7)～5×10~(-5)M Ag~+。     

吲达帕胺在SDBS现场自组装膜与[BnMIM]PF6复合修饰碳糊电极上的电化学性质及电分析方法研究

研究了吲达帕胺(IND)在表面活性剂十二烷基苯磺酸钠(SDBS)现场自组装膜与离子液体(1-苄基-3甲基咪唑六氟磷酸盐)复合修饰碳糊电极上的电催化氧化及电化学动力学性质。同时用计时库仑法、计时电流法测定IND在SDBS-[BnMIM]PF6/CPE上的电极反应动力学参数,并用方波伏安法(SWV)测定IND氧化峰电流(Ip)与其浓度在3.0×10-6~1.0×10-4mol/L范围内呈良好的线性关系,线性回归方程为Ip(μA)=1.504+414.061c(10-3mol/L),R=0.9994,检出限(S/N=3)为2.0×10-7mol/L,在此基础上用SWV法对市售的IND片剂中IND含量进行了电化学定量测定,RSD在1.0%~1.6%间,加标回收率在99.4%~103.2%之间。     

番红花红聚合膜修饰电极及其应用

研究了番红花红(SFR)在玻碳电极表面聚合过程及聚合条件。SFR聚合膜对于肾上腺素(EP)的氧化能够起到明显的电催化作用。分别利用循环伏安法(CV)、差分脉冲法(DPV)、计时电流法研究了EP在pH7.4的磷酸缓冲溶液中的线性关系,发现其浓度分别在2.0×10-6～9.0×10-6mol/L、1.0×10-5～1.0×10-3mol/L(CV),2.0×10-5～4.0×10-4mol/L(DPV),2.0×10-6～5.0×10-6mol/L(计时电流法)范围内呈良好的线性关系,该电极已用于实际样品测定。     

硫脲介质中用Ag_2S电极直接电位法测定微量金

用于测定金的离子选择电极主要是液膜电极。这类电极的灵敏度仅达10~(-5)M左右。我们发现,Ag_2S电极在硫脲-KBr-柠檬酸盐介质中对金能产生电位响应,可用于金的测定。金的浓度在1×10~(-7)—10~(-4)M范围内呈线性关系,电极响应斜率为28—34mV。本法检测限为6×10~(-8)M。