酰胺型开链冠醚及其稀土配合物研究——Ⅰ.三甘双酰-N-乙基苯胺及其稀土配合物的合成及性质

关于环状聚醚及其配合物的研究已有许多报道,但有关开链冠醚及其配合物的研究较少。有报道,开链冠醚可用于金属离子的分离和离子选择性电极的制备。我们在合成未见报道的酰胺型开链冠醚三甘双酰-N-乙基苯胺的基础上,制备出它与镧系硝酸盐的配合物,研究了这些配合物的组成和性质。     

三甘双酰—N—甲基苯胺及其稀土配合物的合成及性质

开链冠醚不仅保留了冠醚选择性配合金屆离子的能力,而且具有易合成、产率高、成本低、低毒或无毒等特点,故近年来得到较为广泛的研究,但文献中有关酰胺型开链冠醚及其稀土配合物的报道甚少,本工作是在合成文献中未见报道的三甘双酰-N-甲基苯胺的基础上,制备出它与15种稀土硝酸盐的配合物,并对配合物的组成和性质进行了研究。     

硝酸铈(Ⅲ)与二苯并-18-冠-6配合物的合成、表征和结构

自Padersen首次报道了冠醚及其金属配合物以来,冠醚对金属离子特殊的配位性质引起人们极大的重视。近廿年来,有关这类化合物的研究发展很快。二苯并-18-冠-6(DB18C6)作为最早合成出的冠醚,它与金属离子的配位作用已被广泛研究。Cassol等曾合成出硝酸稀土与DB18C6的配合物,但对硝酸铈(Ⅲ)与DB18C6固体配合物的性质、晶体结构和分子     

过渡金属大环配合物的研究Ⅲ 4-硝基-苯并15冠-5与钴(Ⅱ)、铜(Ⅱ)和银(Ⅰ)配合物的合成及性质

有关冠醚配体与碱金属,碱土金属和稀土离子形成配合物的特性研究,国内外均有报导,但冠醚与d-过渡金属离子配合物的研究工作,则开展较晚,文献报导亦甚少。本文为探讨4-硝基-苯并15冠-5(No_2·B15C15)与过渡金属离子的配位能力,合成了Co(Ⅱ),Cu(Ⅱ),和Ag(Ⅰ)与4-硝基-苯并15冠-5配合物。并进行了元素分析,X-射线衍射,红外光谱,摩尔电导,激光拉曼光谱及差热-热失重分析的研究。     

希土冠醚配合物的研究 ⅩⅣ.镧系硝酸盐与2,3,14,15—四苯基—1,4,7,10,13,16,19,22—八氧—环廿四—2,14—二烯配合物的合成及性质研究

自Pedersen首先发现大环聚醚对碱金属和碱土金属离子的特殊配位作用以来,人们相继合成了一系列不同类型的希土冠醚配合物。并研究了它们的性质。为进一步探讨冠醚环系中引入不饱和双键和引进不同数目的取代基,及其孔穴直径与金属离子直径的相对大小对配合物稳定性的影响,在过去研究工作的基础上,我们合成了2,3,14,15,—四苯基     

席夫碱冠醚及其稀土硝酸盐配合物的合成与表征

席夫碱冠醚及其稀土硝酸盐配合物的合成与表征;结构     

酰胺型开链冠醚稀土配合物的超声化学合成

用声化学方法合成了八种新的酰胺型开链冠醚稀土配合物,经元素分析,IR,NMR,ES－MS表征,确定了配合物的组成,研究了它们的荧光性质。     

铜（Ⅱ）（溴代苯并—15—冠—5）配合物的研究

苯并冠醚对碱金属、碱土金属及稀土金属离子具有特殊的配位能力,但它们与溶剂化能量较大的“软酸”过渡金属离子配位较难。通过在冠醚苯环上引入吸电子取代基团减弱冠醚的碱性,是这类过渡金属大环配合物研究的一个重要方面。从模拟金属蛋白中铜(Ⅱ)离子的位置看,铜(Ⅱ)离子冠醚配合物的研究具有一定的意义。本文在过去工作的基础上,合成了高氯酸铜与4′-溴苯并-15-冠-5(L_A)及4′,5′-二溴苯并-15-冠-5(L_R)两种新配合物,并研究了它们的有关物理、化学性质。     

稀土冠醚类配合物的研究(ⅩⅤ)——稀土碘化物与18-冠-6配合物的合成及性质

近年来,具有1:1、1:2、2:1、3:2和4:3等配合比(M:L)的各种稀土冠醚配合物相继合成。据文献报道,影响配合比的主要因素是抗衡阴离子的性质。到目前为止,已研究了包括硝酸根、氯离子、溴离子、导硫氰根、高氯酸根、六氟磷酸根、三氟醋酸根等作为抗衡阴离子的稀土冠醚配合物。I~-易氧化,LnI_3不稳定,其相应配合物也容易发生分解,故以碘离子作为抗衡阴离子的稀土冠醚配合物至今未见报道。我们合成了稀土碘化物与18-冠-6的配合物,并研究了它们的性质。     

新氮杂冠醚稀土配合物的制备、表征及其荧光性质

合成了一新的大环氮杂冠醚及其稀土配合物,并通过元素分析、摩尔电导、热分析及红外的测定对配合物进行了表征。结果表明,冠醚配体上的C和N原子均参与配位,并推测了配合物的可能组成。室温下研究了配合物的固体及在溶液中的荧光光谱。固态时Sm^3 ,Eu^3 ,TB^3 ,Dy^3 的冠醚配合物均有较强荧光,其中Tb^3 的荧光强度最高,表明冠醚配体三重态的能量与Tb^3 的振动能级更为匹配。在Eu^3 配合物中,强度比η(^5D0→^7F2/^5D0→^7F1)=5.3,表明Eu^3 处于一非对称配位环境中。     

2,3-苯并-10-氮杂-1,4,7,13-四氧杂环十五烷与轻稀土硝酸盐配合物的合成和表征

苯并-15-冠-5与轻稀土配合物的研究早有报道。标题化合物,氮杂苯并-15-冠-5(L)稀土配合物尚未见报道。由于NH取代了冠醚环上的一个氧,使冠醚本身具有一定的碱性,致使其稀土配合物合成比较困难。本文采用不同脱水剂合成了氮杂苯并-15-冠-5与硝酸镧(镨、钕)的配合物,并对其进行了表征。     

冠醚与轻稀土苦味酸盐配合物的合成和性质

冠醚对稀土苦味酸盐的萃取研究已有较多报道,但与萃取过程密切相关的冠醚与稀土苦味酸盐配合物的研究却报道不多,本工作合成了文献中尚未见报道的轻稀土苦味酸盐RE(Pic)_3(RE=La、Pr、Nd、Sm、Eu和Gd)与18-冠-6(18C6)的固体配合物并研究其组成和性质。     

稀土硝酸盐冠醚配合物(ⅩⅥ)——冠醚B12C4与稀土硝酸盐配合物的合成与性质

在乙腈和丙酮中合成了冠醚B₁₂C₄与稀土硝酸盐的配合物RE(NO₃)·B₁₂C₄·xH₂O。通过金属离子的配位滴定、冠醚B₁₂C₄的分光光度测定、溶剂的气相色谱分析以及红外光谱、差热(DSC)与热重分析和X-射线衍射分析等方法研究了配合物的组成和性质。还在15±0.1℃测定了各配合物在乙腈中的溶解度。考察了重稀土(Tm、Yb和Lu)配合物1:1型向2:1型的转变。     

硝酸铈·18-冠-6配合物的晶体结构和分子结构

18-冠-6硝酸铈冠醚配合物的合成工作文献已有过报道,但有关结晶学数据目前还没有人做过,本文的目的是通过对这一配合物的晶体结构测定,并与同类离子配合物的结构进行比较以进一步了解稀土离子与冠醚络合的空间结构情况,为更深入的研究提供依据。     

稀土冠醚类配合物的研究 ⅩⅩⅡ.异硫氰酸钪、钇与二苯并24冠8固态配合物的合成及性质

近年来,文献中已有关于冠醚腔径同稀土离子直径相差较大的稀土冠醚配合物的报道[1,2]。为了考查半径较小的稀土离子(Sc、Y)同腔径较大的冠醚之间的配位作用,探讨抗离子配位方式的特殊性,我们在非水介质中合成了腔径大于0.4nm的二苯并24冠8(DB24C8)与钪、钇异硫氰酸盐的固态配合物,并对其组成和有关性质进行了研究。     

稀土冠醚配合物的研究XV. 稀土硝酸盐与臂型冠醚配合物的合成 和性质研究

本工作以6-羟基-2,3,9,10-二苯并-1,4,8,11,14-五氧杂-环十六-2,9-二烯(1)及其衍生物(2,3和4)为配体,在乙腈中合成了十八种新的稀土硝酸盐配合物。其中羧酸冠醚4与稀土硝酸盐[Ln(NO~3)~3]分别形成2:1型(Ln=La,Ce,Pr,Nd)、4:3型(Ln=Sm)和3:4型(Ln=Eu,Gd,Tb,Dy,Ho,Er,Tm,Yb,Lu,Y)配合物;冠醚1与La(NO~3)~3形成1:1型配合物;冠醚2,3与La(NO~3)~3均形成2:1型配合物。对所得配合物进行了元素分析、紫外光谱、红外光谱、^1H核磁共振、X射线光电子能谱等性质研究。对臂型冠醚中边臂的配位作用进行了初步讨论。     

稀土铕配合物发光材料的研究进展

从稀土配合物的合成方法和发光原理出发,总结了稀土铕配合物最新的研究现状,阐述了稀土与磷酸盐基质复合材料研究的深远意义。探讨了铕配合物在生物、农业上的特殊应用性,以及铕配合物在废物资源利用和木材表面改性方面的新研究。同时并就多年来稀土发光材料面临的浓度猝灭问题在研究方面有了新突破进行了简单的报道。最后,总结了稀土发光材料及其应用,展望了稀土复合材料的未来发展趋势。     

二苯并-18-冠-6-铵与硫氰酸钴配合物的晶体和分子结构

冠醚化合物因具有环状空腔结构的特点而有独特的配位性能.随着冠醚环上杂原子的数目、种类不同(如氧、氮、硫、磷)而有不同的配合能力及其配位本质.除此之外,冠醚环上电子密度分布对配位能力具有重要作用;金属离子的电子结构对配位性质也有很大影响.对于不是很大的冠醚环来说,通常只配位碱金属、碱土金属、镧系、锕系元素,而较难配位过渡金属离子.近年来,有人通过在冠醚环上引进吸电子基团,减低环上氧原子的电子给予体性质,以求改变配位性能.我们感兴趣的是在以普通冠醚为配体时,配合物同时包含有碱金属与过渡金属离子的配位情况与结构.作者曾对18-冠-6在有钾离子与钴离子体系中的配位情况与晶体结构作了报道,本文研究了硫氰酸铵及氯化钴与二苯并-18-冠-6反应生成的配合物结构及其特点.     

稀土冠醚配合物的研究XV. 稀土硝酸盐与臂型冠醚配合物的合成 和性质研究

本工作以6-羟基-2,3,9,10-二苯并-1,4,8,11,14-五氧杂-环十六-2,9-二烯(1)及其衍生物(2,3和4)为配体,在乙腈中合成了十八种新的稀土硝酸盐配合物.其中羧酸冠醚4与稀土硝酸盐[Ln(NO_3)_3]分别形成2∶1型(Ln=La,Ce,Pr,Nd)、4∶3型(Ln=Sm)和3∶4型(Ln=Eu,Gd,Tb,Dy,Ho,Er,Tm,Yb,Lu,Y)配合物;冠醚1与La(NO_3)_3形成1∶1型配合物;冠醚2,3与La(NO_3)_3均形成2∶1型配合物.对所得配合物进行了元素分析、紫外光谱、红外光谱、~1H核磁共振、X射线光电子能谱等性质研究.对臂型冠醚中边臂的配位作用进行了初步讨论.     

稀土与芦丁的配合物

芦丁(H_4R)是带4个苯羟基的黄酮类化合物,易与金属离子形成配合物,用于某些金属离子的分析。我们曾研究过稀土与槲皮素形成的配合物。本文报导芦丁与稀土的配合物。 稀土硝酸盐溶液由稀土氧化物(光谱纯,上海试剂厂)制得。芦丁系上海试剂二厂的生