混合稀土氧化物的X射线荧光光谱分析

X射线荧光光谱法测定稀土冶金中间产品中常量稀土元素,国内外已有不少报导。本工作系统地考察了钕、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、镱、和钇等元素间的相互干扰;试样的制备及基体效应的校正,用P_(851)小型计算机所带的通用软件,对谱线间的干扰进行校正。拟定了混合稀土氧化物中上述10种稀土元素氧化物的X射线荧光光谱测定方法。四个样品以本法分析需要2小时左右。除低含量钬(<3%)以外,方法的精密度及准确度良好。     

高纯氧化镝电感耦合等离子体原子发射光谱法摄谱分析时光谱干扰校正方法的研究

本文建立了高纯氧化镝样品ICP摄谱分析时干扰系数法校正光谱干扰的方法。测定了镝基体对14种稀土杂质元素20条灵敏分析线的干扰系数(KCT)。并有效地校正了镝基体造成的光谱干扰,获得满意的结果。     

碳毡电极对镧、镝、镱的富集分离

本文提出用碳毡电极富集和分离稀土元素镧、镝、镱(10~(-4)—10~(-9)g/mL)。研究了富集效率、电场影响、洗脱效率、分离效率、饱和富集率和电极重现性。实验结果表明:碳毡电极对浓度为10~(-5)g/mL以下的镧、镝、镱水溶液富集效率为90.5％以上,当电场负于各元素还原电位时富集效率明显上升,反之下降。被富集元素的洗脱效率高于89.3％。对10~(-5)g/mL的上述三种元素混合液进行分离时镧、镝和镱三者的富集效率分别为3.7％、30.4％和56.4％。每克碳毡电极对镧、镝、镱的动态饱和富集车分别为0.953×10~(-3)、1.072×10~(-3)和1.089×10~9-3),静态饱和富集率分别为1.137××10~(-3)1.173×10~(-3)和1.196×10~(-3)。电极经处理后十次重复使用所测富集效率的贝塞耳标准差小于0.95％。     

用稀土(镱)杂多酸盐/多壁碳纳米管修饰的玻碳电极测定亚硝酸根

将多壁碳纳米管分散在镱(Ⅲ)杂多酸盐溶液中,将上述获得的悬浊液滴涂在玻碳电极表面,制备了镱(Ⅲ)杂多酸盐/多壁碳纳米管修饰的玻碳电极(YbHS-MWCNT′s/GCE)。采用交流阻抗法对电极表面的性能进行了表征,采用循环伏安法对其电化学性能进行研究。研究发现,亚硝酸根在该修饰电极上出现一个氧化峰,氧化峰电位在-0.45V处,提出了用循环伏安法测定亚硝酸根的方法。亚硝酸根的浓度在5.0×10-6～1.0×10-4mol.L-1范围内,氧化峰电流与其浓度呈线性关系。修饰电极用于环境水样中亚硝酸根离子的测定,回收率在97.2%～98.0%之间。     

牛血清白蛋白与偶氮胂Ⅲ-镱?结合反应及其应用

研究了在酸性溶液中BSA与偶氮胂Ⅲ-镱(Ⅲ)络合物的结合反应.发现加入BSA后偶氮胂Ⅲ-镱?的吸收光谱产生减色效应和红移,探讨了实验条件对结合反应的影响.随着BSA量的增加,650 nm吸收峰线性下降,基于此建立了蛋白质定量分析方法,并运用于实际样品的测定,结果与紫外分光光度法测得的结果吻合.用分光光度法研究BSA与偶氮胂Ⅲ-镱?之间的结合模型,发现结合反应符合Scatchard模型.进一步的研究发现BSA与阳离子表面活性剂、偶氮胂Ⅲ-镱?之间的作用机理相类似.     

ICP-AES法测定高纯氧化铕中稀土杂质元素

研究了锌粉还原 5709萃淋树脂分离富集 ICP AES法测定高纯氧化铕中14个稀土杂质元素的方法,用ICP AES法测定稀土元素工作曲线下限为(以氧化物计)镧为0.05mg·L-1,铈、镨、钇为0.25mg·L-1,钕、钐、铽、镝、钬为0.1mg·L-1,铒、铥、镱、镥、钇为0.05mg·L-1,回收率为90%～106%。方法简便、准确、快速,可用于99.99%氧化铕中14个稀土杂质元素的测定。     

L-组氨酸和色氨酸三元体系中稀土(Ⅲ)、钙(Ⅱ)和锌(Ⅱ)的化学形态

在模拟生理条件下(37℃,I=0.15 mol/L NaCl),用pH电位滴定与计算机模拟计算相结合的方法研究了镨(Ⅲ)、钆(Ⅲ)、铽(Ⅲ)、镱(Ⅲ)4种稀土离子和钙(Ⅱ)、锌(Ⅱ)离子在L-组氨酸、色氨酸三元体系中的化学形态.讨论了稀土(Ⅲ)、钙(Ⅱ)和锌(Ⅱ)的物种分布特点.     

N,N,N',N'-四丁基丙二酰胺萃取镧系元素的性能及机理

研究新型萃取剂从硝酸盐介质中萃取分离稀土元素对于后处理工艺具有重要意义.本文报道以甲苯为稀释剂,N,N,N',N'-四丁基丙二酰胺(TBMA)从硝酸盐介质中萃取铈(Ⅲ)、镝(Ⅲ)、铒(Ⅲ)、镨(Ⅲ)、钐(Ⅲ)、铽(Ⅲ)、铥(Ⅲ)、镱(Ⅲ)的机理.考察了硝酸浓度、TBMA浓度、盐析剂浓度以及温度对上述三价镧系离子分配比的影响.得出萃合物的组成主要是三配体配合物M(NO3)3·3TBMA;计算出萃取反应的条件平衡常数、萃取平衡常数.温度效应研究表明萃取反应主要是焓驱动的.对萃取分离系数以及TBMA萃取三价镧系离子的规律进行了初步研究.     

偶氮胂Ⅲ-镝(Ⅲ)反射散射光度法测定蛋白质

研究了微晶石蜡吸萃蛋白质—偶氮胂Ⅲ-镝(Ⅲ)复合物的条件,并设计了固相反射散射分光光度直接测定石蜡相中牛血清白蛋白(BSA)的方法,所拟定的方法有较好的选择性,可以用于25—300μg／25mLBSA的测定．     

电感耦合等离子体质谱法测定三七粉中痕量稀土

建立电感耦合等离子体质谱法测定三七粉中15种痕量稀土元素的方法。样品以硝酸–过氧化氢–氢氟酸混酸体系进行微波消解,以铑、铼为内标物,在优化后的仪器条件下进行测定。镧、铈、镨、钕、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥、钇的质量浓度在0.5~50μg/L范围内线性良好,相关系数r^2>0.999 9,检出限分别为3.11,2.32,1.70,2.51,1.84,1.22,1.99,1.46,2.62,2.56,1.27,2.18,1.16,1.66,1.28μg/kg。测定结果的相对标准偏差为1.88%~18.7%(n=6),回收率为86.0%~104.0%。该方法样品处理简单快速,检出限低,准确度和精密度高,适合于三七粉中15种痕量稀土元素的测定。     

蛋白质的反射散射光度研究

研究了微晶石蜡吸萃蛋白质-偶氮胂Ⅲ-镝(Ⅲ)复合物的条件,并设计了固相反射散射分光光度直接测定石蜡相中蛋白质的方法。所拟定的方法有较好的选择性,可以用于实际生物样品中蛋白质含量的测定。     

一个双核β-二酮镝(Ⅲ)配合物的超声化学合成、晶体结构和磁性(英文)

用超声波辅助的方法合成得到了一个双核β-二酮镝配合物Dy2(Hpdm)2(dbm)4·2EtOH(1)(H2pdm=2,6-吡啶二甲醇,Hdbm=二苯甲酰甲烷)。单晶X-射线衍射结构分析表明双核镝(Ⅲ)结构单元通过2,6-吡啶二甲醇配体中去质子化的羟基氧原子桥联,每个镝(Ⅲ)离子呈现不规则的八面体配位构型。磁学性质研究表明,该配合物中镝(Ⅲ)离子之间存在着反铁磁性耦合作用,但没有出现磁驰豫行为。     

稀土富勒烯提取液的激光解吸飞行时间质谱研究

采用激光解吸飞行时间质谱对含镧(La)、铈(Ce)、镨(Pr)、钕(Nd)、钐(Sm)、铕(Eu)、钆(Gd).铽(Tb)、镝(Dy)、钬(Ho)、铒(Er)、铥(Tm)、镱(Yb)等13种稀土富勒烯的提取液进行了研究.考察了正负谱、激光强度、底物以及质量歧视对分析结果的影响,并由此确定了最佳分析条件.结果表明,提取液中除了空心富勒烯外,还存在较多量的稀土富勒烯.通过对它们谱峰相对强度之间的比较,探讨了不同稀土元素嵌入富勒烯球笼的结构稳定性及溶解性能的差别以及产生这种差别的可能原因.     

牛血清白蛋白与偶氮胂Ⅲ-镱(Ⅲ)结合反应及其应用

研究了在酸性溶液中ＢＳＡ与偶氰胂Ⅲ－镱（Ⅲ）络合物的结合反应。发现加入ＢＳＡ后偶氮胂Ⅲ－镱（Ⅲ）的吸收光谱产生减色效应和红移,探讨了实验条件对结合反应的影响。随着ＢＳＡ量的增加,６５０ｎｍ吸收峰线性下降,基于此建立了蛋白质定量分析方法,并运用于实际样品的测定,结果与紫外分光光度法测得的结果吻合。用分光光度法研究ＢＳＡ与偶氮胂Ⅲ－镱（Ⅲ）之间的结合模型,发现结合反应符合Ｓｃａｔｃｈａｒｄ模型。进一步的研究发现ＢＳＡ与阳离子表面活性剂、偶氮胂Ⅲ－镱（Ⅲ）－镱（Ⅲ）之间的作用机理相类似。     

控制气氛光谱法测定高纯氧化铒中十四种稀土杂质

在PGS-2型二米光栅摄谱仪上、以控制气氛直流电弧粉末法测定了高纯氧化铒中十四种稀土杂质,采用正交设计试验确定了工作条件.测定下限对氧化镨、氧化钆、氧化铽、氧化镥为0.005％,氧化铈、氧化钐为0.003％,氧化铥为0.0017％,氧化钕为0.001％,氧化钬为0.0006％,氧化镧、氧化销、氧化镝、氧化镱为0.0005％,氧化钇为0.0003％。相对标准偏差对高含量为3.9～15.5％,对低含量为5.0～12.6％。     

可变误差多面体法测定多组份稀土元素

在实验三种显色体系的基础上,确定以DBC-偶氮氯膦为显色剂,在盐酸-草酸介质中,对15个稀土元素进行吸收光谱测定。按吸收光谱的差异,将15个稀土元素分为镧、钇、钕、钆、镝、镱六组。用可变误差多面体的计算方法,考察计算参数及约束条件对计算结果的影响,其中以浓度上限的影响较大。为此,提出“浓度上限选代法”,以期克服其影响。该法用于同时测定铝-稀土合金样品中镧、钇、钕、钆、镝、镱6个稀土组的含量,结果与与荧光光谱分析法基本相符。     

稀土-NTO配合物晶体结构的多样性研究

用３硝基１，２，４三唑５酮（ＮＴＯ）的锂盐与稀土硝酸盐反应，制备ＮＴＯ镨、铕、镝、镱、钇五种配合物单晶。Ｘ射线衍射方法测定配合物的晶体结构。研究表明ＮＴＯ作为配体与稀土形成配合物时，表现出ＮＴＯ环上的羰基氧原子与稀土金属形成配位键的共性；配合物的空间结构随中心稀土离子半径的变化而变化，随着稀土离子半径的变小，较大体积配体ＮＴＯ－的配位数目逐渐变小。     

聚乙二醇-硫酸铵-铝试剂体系中镧、镨、镝的分离研究

研究了在聚乙二醇2000(PEG)-硫酸铵-铝试剂双水相体系中, 铝试剂作萃取剂, 对镧、镨、镝的萃取行为. 实验结果表明, 在pH1～7酸度条件下, La(Ⅲ)完全被PEG相萃取, 而Pr(Ⅲ)几乎不萃取, Dy(Ⅲ)部分被萃取. 在pH5的缓冲溶液中实现了La(Ⅲ)与Pr(Ⅲ)的分离. 通过加入表面活性剂, 测定溶液光谱等方法, 探讨了金属离子在聚乙二醇相中存在形态.     

氧化钇(粗产品)中稀土杂质的光谱测定

本文是配合混合稀土分离工艺流程的研究而建立的分析方法,分析的对象是流程中的粗产品,不追求高的灵敏度,只要求方法可靠。为了降低电弧的漂移,选择了氯化钡做载体,起到了稳定弧焰的作用,提高了分析方法的精密度。流程产品中八个稀土杂质元素的测定范围是(以氧化物计):镧、钬、镝和铒为0.050—3.2％,钇、铥、镱和镥为0.020—1.28％;相对标准偏差为2.3—6.1％。 1.标准样品的制备和待分析样品的前处理:称取定量的经850℃灼烧2小时后的纯稀土氧化物,以纯氧化钇为基体,依次稀释法配制成一套标准样品,每个样品都用2倍缓冲剂(5％纯BaCl_2+95％纯碳     

流动注射-抑制化学发光法测定镱(Ⅲ)

在碱性介质中, Yb(Ⅲ)对Luminol-KMnO4体系化学发光强度具有抑制作用, 据此建立了一种测定Yb(Ⅲ)的化学发光新方法. 在优化的实验条件下, 化学发光强度与Yb(Ⅲ)的浓度在4.0×10-7～1.0×10-4 mol/L范围内呈现出良好的线性关系. 其检测限(3σ)为5.0×10-8 mol/L, 对8.0×10-5 mol/L的Yb(Ⅲ)溶液进行测定, 相对标准偏差为3.9% (n=11). 本法已应用于合成样品中的镱的测定.