合理利用甾体皂苷元资源的研究 I: 具有油菜甾醇内酯A/B环结构单元的甾体皂苷元的合成

本文提出用薯蓣皂苷元合成油菜甾醇内酯及其类似物的新思想, 从薯蓣皂苷元合成了具有油菜甾醇内酯A/B环结构单元的新甾体皂苷元。作为进一步合成油菜甾醇内酯的重要中间体, 它本身也显示促进植物生长的作用。     

合理利用甾体皂苷元资源的研究 I: 具有油菜甾醇内酯A/B环结构单元的甾体皂苷元的合成

本文提出用薯蓣皂苷元合成油菜甾醇内酯及其类似物的新思想, 从薯蓣皂苷元合成了具有油菜甾醇内酯A/B环结构单元的新甾体皂苷元。作为进一步合成油菜甾醇内酯的重要中间体, 它本身也显示促进植物生长的作用。     

薯蓣皂苷元提取方法研究进展

薯蓣皂苷元是薯蓣皂苷的水解产物,它是许多重要甾体激素的前体物质。总结了薯蓣皂苷元提取方法的研究现状,对不同的提取工艺进行了比较。     

甾体植物生长激素合成的研究 Ⅳ.一些中间体的合成

我国资源丰富的猪去氧胆酸(1)可以用作合成油菜甾醇内酯(2)、α-蜕皮甾酮(3)和维生素D代谢物4的原料.合成的关键是猪去氧胆酸侧链的改造.本文报道从猪去氧胆酸氧化脱羧所得到的△~(22)-甾烯(5)分别转变成合成上述化合物的中间体6,7和8,并利用从5经臭氧化制得的9合成了一个油菜甾醇内酯和α-蜕皮甾酮的共同中间体10.     

分光光度法测定薯蓣皂苷元

采用高氯酸反应使薯蓣皂苷元显色 ,对影响显色反应的主要因素进行了考察 ,于 41 0nm波长处对穿山龙中薯蓣皂苷元的含量进行测定 ,测定结果与高效液相色谱法相近。方法的线性范围为 3.1 2～2 1 .84μg mL ,适用于薯蓣皂苷元提取过程中的常规检测     

甾体植物生长激素的研究 VI. 从猪去氧胆酸简法合成油菜甾醇内酯和昆虫蜕皮甾酮关键中间体-Δ^2-6-酮胆烯酸甲酯

报导了用TMS-Cl和锌汞齐处理3,6-二酮-5β-胆酸甲酯生成Δ^2-6-酮-5α-胆烯酸甲酯的反应. 得率为67%, 后者为合成油菜甾醇内酯和昆虫蜕皮甾酮的关键中间体.     

薯蓣皂苷元抗肿瘤衍生物的合成及其生物活性的研究

以薯蓣皂苷元为先导物,设计并合成了9个新的薯蓣皂苷元含氮衍生物,其结构经过~1H NMR,~(13)C NMR,IR和HRMS鉴定.所有衍生物采用噻唑蓝(MTT)法进行抗肿瘤活性(A549,A431,H1975,HCT-116,Aspc-1,Ramos)的测定以及细胞毒性(HBE,LO-2)的研究.研究结果表明,大部分薯蓣皂苷元衍生物具有显著的抗肿瘤活性和低细胞毒性.     

甾体植物生长激素的研究 Ⅵ.从猪去氧胆酸简法合成油菜甾醇内酯和昆虫蜕皮甾酮关键中间体——Δ~2-6-酮胆烯酸甲酯

我们已报道从猪去氧胆酸合成具有油菜甾醇内酯1和β-蜕皮甾酮2的 A、B 环结构单元的甾体化合物,在此合成中,我们以猪去氧胆酸3为原料,经过6-酮化合物4等化合物制得Δ~2-6-酮胆烯酸甲酯(5),5即为合成油菜甾醇内酯和昆虫蜕皮甾酮的关键中间体.但是从猪去氧胆酸甲酯制备4时选择性不高,常伴有约30%产率的双酮6,本文报道从双酮6合成5的简法.     

薯蓣皂苷元-葡萄糖C-苷类似物的合成

采用汇集式合成策略,以葡萄糖为原料,经乙酰化、 溴代、消除、硅炔基化、脱除保护基制得(2R,3R) -6-乙炔基-2-(羟甲基) -3,6-二氢-2H-吡喃-3-醇(5);以薯蓣皂苷元为原料,经磺酰化、叠氮化制得叠氮化薯蓣皂苷元8;以5和8为原料,经Click反应合成薯蓣皂苷元-葡萄糖C-苷类似物(9),收率74%,其结构经¹H NMR, ¹³C NMR以及HR-MS(ESI)表征。      

黄姜中薯蓣皂苷元的薄层扫描法测定

采用瑞士CAMAG Scanner 3薄层扫描仪对黄姜中的薯蓣皂苷元进行测定,以V(石油醚)∶V(氯仿)∶V(甲醇)=10∶10∶0.5为展开剂,用20 g/L磷钼酸无水乙醇溶液喷雾显色,140℃烘烤约5 min,检测波长650 nm,狭缝尺寸为6.00 mm×0.30 mm。结果表明:薯蓣皂苷元在0.3~1.8μg的范围内与峰面积呈良好线性关系,相关系数r=0.9983,回收率为96.94%(n=5)。     

从猪去氧胆酸立体选择性合成油菜甾醇内酯及其一类物的研究

油菜甾醇内酯(1)是一个新型的甾体植物生长激素。从猪去氧胆酸立体选择性合成油菜省醇内醋及其一类物的研究,尚来见文献报道。本论文包括三部分工作。     

高效液相色谱法测定怀山药中的薯蓣皂苷元

提出了高效液相色谱法测定怀山药中薯蓣皂苷元的含量。样品经无水乙醇提取,用ZORBAX SB-C₁₈色谱柱分离,以甲醇-水（80+20）溶液为流动相淋洗,在波长210 nm处进行测定。薯蓣皂苷元的质量在10～150 ng范围内与其峰面积呈线性关系,检出限（3S/N）为2.5 ng。方法用于分析怀山药样品,回收率在94.2%～104%之间,测定值的相对标准偏差（n=6）为3.1%。     

反相高效液相色谱法测定中药中薯蓣皂苷元

用反相高效液相色谱法分离并测定了穿山龙、粉草解、胡芦巴、七叶一枝花、山药等5种中草药中的薯蓣皂苷元，建立了中药中薯蓣苷元的液相色谱分离测定方法，色谱条件：ODS柱，甲醇－水（95＋5）为流动相，紫外检测波长209nm.     

海洋生物中具有生物活性的多羟基甾醇及甾体皂苷

综述了近几年来对海洋生物中具有生物活性的多羟基甾醇及其皂苷研究的新进 展，报道了以新化合物为主的80个具有生理活性化合物的结构，并部分地阐述了其 构效关系。     

地奥心血康原药甾体皂苷成分的液相色谱-质谱联用分析

地奥心血康为2005年版<中国药典>(一部)的收载品种.地奥心血康的活性物质是薯蓣科薯蓣属植物黄山药和穿龙薯蓣的根茎提取物,其制剂地奥心血康胶囊具有活血化瘀、行气止痛、扩张冠脉血管及改善心肌缺血的作用,临床上其主要用于预防和治疗冠心病、心绞痛以及淤血内阻之胸痹、眩晕、气短、心悸、胸闷和胸痛[1].本实验首次采用高效液相色谱与串联质谱联用方法对地奥心血康原药的甾体皂苷成分进行分析.     

3，5—环—孕甾—6—甲氧基—20—S—22—醛的立体选择性合成

油菜甾醇内酯(brassinolide)(1)是一种高效植物生长激素,一些实验室曾成功地进行了合成(图1)。这些合成路线不少是以20-S-22-甾醛为关键中间体,再分步接上侧链的,而C_(20)-S-22-甾醛大都由豆甾醇为原料制得。考虑到豆甾醇来源困难,我们采用国内资源丰富、价格低廉的薯蓣皂甙元为起始原料,立体选择性地合成了C_(20)-S-22-甾醛化合物7(见图2),对1及其     

新法构建25-羟基油菜甾体的侧链

油菜甾体例如油菜甾醇内酯(1a)和24-表油菜甾醇内酯(2a)是一族新型的甾体植物生长激素(植物生长调节剂).它们具有提高植物生长调节和应变的活性并具有农作物增产效果,已愈益受到国际上的广泛重视[1].     

呋甾皂苷衍生物的合成及其抗癌活性研究

Methyl protodioscin是一种呋甾皂苷,具有较好的体外抗癌活性.迄今为止对其全合成的报道很少.我们在完成其全合成的基础上,继续对其衍生物的合成进行研究,以期获得具有更好抗癌活性的呋甾皂苷类化合物.我们以薯蓣皂素为起始原料分别改变methyl protodioscin的3位与26位所连糖链的结构设计合成了一系列化合物.     

皂苷、皂苷元分子聚集相行为的原子力显微镜研究

用原子力显微镜检测了不同浓度下皂苷和皂苷元的分子聚集相行为.实验表明,当浓度为1.0×10-5 mol/L时,皂苷形成分散较均匀的小片段结构,表现为皂苷分子的聚集体结构;而皂苷元由多个分子连接形成聚集体结构,与皂苷相比高度起伏较低,链的长度较长.浓度为1.0×10-4 mol/L时,皂苷出现了不规则片层与小片段共存结构;皂苷元却形成多孔的网状结构.当浓度增大到1.0×10-3 mol/L时,皂苷小分子紧密聚集、分布在云母表面;皂苷元则形成紧密聚集的大片层多孔结构.结构分析表明,分子官能团的属性对于皂苷和皂苷元分子形成的不同结构起到了关键作用,分子骨架中的糖链阻碍皂苷形成大片层结构,而皂苷元由于分子骨架中羟基间氢键相连接,易于形成大的片层结构.     

甾体植物生长促进剂的研究——Ⅻ.一个构成油菜甾醇内酯及其一类物侧链的新方法

本文报道从猪去氧胆酸出发,通过呋喃负离子与22-甾醛的反应以构成油菜甾醇内酯及其一类物侧链,获得了一个合成油菜甾醇内酯及其一类物的关键中间体。