超声辐射与相转移催化结合方法产生二氯卡宾

超声辐射和相转移催化相结合可以有效地促进自氯仿产生二氯卡宾的反应, 该方法具有速度快、产率高、催化剂用量少等优点, 是一种产生二氯卡宾的新的实用方法.     

四氯化碳制备二氯卡宾反应机理的理论研究

四氯化碳制备二氯卡宾反应机理的理论研究李来才（四川师范大学化学系成都６１００６６）关键词四氯化碳反应途径过滤态ＭＮＤＯ方法中图分类号Ｏ６２１．１４６二氯卡宾是有机合成中一个重要的试剂。目前制备二氯卡宾的方法有多种［１－３］，但Ｍａｋｃ－ｓｚａ［４］报...     

聚氧乙烯类表面活性剂在二氯卡宾制备中的相转移催化作用

聚氧乙烯类表面活性剂可作为制备二氯卡宾时的相转移催化剂,其效能与分子中氧乙烯(EO)单位的数目有关。     

超声辐射下某些含官能团化合物与二氯卡宾的反应

超声辐射在有机反应中的应用日趋广泛。我们曾报道了超声辐射与相转移催化相结合产生二氯卡宾和二溴卡宾的方法及其与烯烃加成反应的结果。该法比单纯使用相转移催化剂或超声辐射更为可取。本文进一步将它用于二氯卡宾与某些含官能团化合物的反应,考察超声辐射的影响。反应是在固-液两相条件下进行的,即以粉末状氢氧化钠为碱,氯仿过量兼作溶剂。结果表明,超声辐射对各类化合物反应的影响有相当明显的差异。     

卡宾的钨配合物与二氯甲基Wittig试剂的反应

卡宾的过渡金属配合物是一个十分活跃的研究领域,有关它们的制备方法及性质的研究工作正日益引起人们的注意。Burkhardt等发现,卡宾的钨配合物能与Witting试剂反应,生成烷氧基取代烯烃。本文将卡宾的钨配合物进一步用于与二氯甲基Wittig试剂的反应,合成1,1-二氯-2-烷氧基烯烃。众所周知,1,1-二卤代烯烃是一类产生不饱和卡宾的前体化合物。因此,通过对卡宾的钨配合物与二氯代Wittig试剂之间的反应研究,还可以为进一步研究烷氧基取代不饱和卡宾的性质提供方便。     

相转移催化反应研究__二卤卡宾加成反应

自从Makosza等发现鎓翁盐化合物作为相转移催化剂以来,十余年来相转移催化(PTC)已广泛应用于有机合成领域。Dehmlow等对相转移催化剂的催化效率及二氯卡宾与脂肪烯烃反应的动力学作过一些探讨。     

负载型N-杂环卡宾催化剂在有机反应中的最新研究进展

负载型氮杂环卡宾金属催化剂兼具氮杂环卡宾金属配合物和固体催化剂的优势,其具有反应活性高、反应完成后便于分离和重复使用等特点,已被广泛用于催化各类有机反应中.综述了基于有机聚合物、磁性纳米粒子、碳材料和硅材料等不同类型载体制备的负载型氮杂环卡宾金属配合物催化剂的合成与应用的最新研究进展.     

负载型氮杂环卡宾钯络合物催化C—C偶联反应新进展

负载型氮杂环卡宾钯催化的C—C偶联反应由于具有反应活性高,催化剂便于分离和可重复使用等特点,已引起了人们的广泛关注.负载型氮杂环卡宾钯催化剂中的载体材料对催化性能和重复使用性能具有较大的影响.综述了不同类型载体材料制备的负载型氮杂环卡宾钯催化C—C偶联反应的研究进展,载体类型包括聚合物材料、硅材料、碳材料和磁性纳米粒子材料.此外,还对负载型氮杂环卡宾钯催化剂未来的发展前景进行了展望.     

卡宾的钨配合物与二氯甲基Wittig试剂的反应

本文报导了用卡宾的钨配合物进一步用于与二氯甲基Wittig试剂的反应, 合成1,1-二氯-2-烷氧基烯烃。1,1-二卤代烯烃是一类产生不饱和卡宾的前体化合物。本文旨在通过对卡宾的钨配合物与二氯代Wittig试剂之间的反应研究, 进一步研究烷氧基取代不饱和卡宾的性质。     

聚苯乙烯固载聚乙二醇催化环己烯与二氯卡宾的加成反应

本文报道了聚苯乙烯固载聚乙二醇催化环己烯与二氯卡宾的加成反应，考察了聚乙二醇固载前后的催化活性、聚苯乙烯国载聚乙二醇上的聚乙二醇摩尔量、催化剂用量和反应时间等对产品收率的影响，并对催化剂的重复使用活性进行了研究。催化剂首次使用，产品７，７－二氯双环［４，１，０］庚烷的收率为８５．４％。     

二卤卡宾的简便产生法

Yamawaki 首次报道用涂渍过氟化钾的氧化铝(KF-Al_2O_3)在氯仿的α-消除反应中充当强碱,并用环已烯捕集由此所生成的二氯卡宾;但仅能得到产率为31%的7,7-二氯二环[4.1.0]庚烷,因此缺乏实用价值。作者发现,在以乙腈为反应介质的上述KF-Al_2O_3体系中加入催化量的季铵盐     

四氯化碳与镁的反应及其反应机理的研究──产生二氯卡宾的新方法

四氯化碳与镁的反应及其反应机理的研究──产生二氯卡宾的新方法林海霞,徐良衡,黄乃聚（温州师范学院化学系,温州,３２５００３）（复旦大学化学系）关键词二氯卡宾,偕二氯环丙烷衍生物,单电子转移偕二氯环丙烷衍生物是一类重要的有机合成中间体,它主要通过二氯卡...     

三乙醇胺催化合成7,7—二氯双环[4,1,0]庚烷

报道了三乙醇胺催化二氯卡宾与环己烯的加成反应，考察了催化剂用量、氯仿用量、氢氧化钠浓度，反应时间、反应温度对产品７，７－二氯双环「４，１，０」庚烷收率的影响，在优化条件下，产品收率可达９０．０％     

N-杂环卡宾铂配合物的合成及其在有机反应中的应用

N-杂环卡宾铂配合物作为催化剂广泛应用于诸多有机催化反应,表现出优良的催化性能及稳定的物理、化学性质,在一定程度上解决了传统催化剂使用过程中遇到的稳定性难题,是有机金属催化化学的研究热点之一。本文介绍了近年来N-杂环卡宾铂配合物的合成及其作为催化剂在不饱和化合物(烯烃、炔烃和酮等)硅氢加成反应、烯炔环异构化反应、烯烃氢胺化、烯烃硼化反应和炔烃水化反应等有机反应中的应用研究新成果和进展,分析了N-杂环卡宾铂配合物作为催化剂的催化机理和存在的不足,并对N-杂环卡宾铂配合物作为催化剂的应用前景进行了展望。     

温和条件下金属双氮杂环卡宾配合物催化CO2直接转化为炔酸的高效均相羧化反应

近年来,催化CO2合成精细化学品的研究备受关注。本研究在温和条件下利用金属双氮杂环卡宾催化剂实现CO2与末端炔烃的直接羧化反应,并提出合理的催化机理。首先,合成制备了铜基、银基两种金属双氮杂环卡宾催化剂,实验证明银双氮杂环卡宾配合物具有较好催化活性。通过改变环境条件和底物种类,对反应条件及催化剂底物适应性进行了探究,利用核磁共振谱仪表征产物分子结构并计算直接羧化反应的催化产率。结果表明,适宜催化条件为:1.2eq Cs2CO3作为添加剂、1大气压、室温、无水溶剂和1(mmol)%催化剂用量。银基金属催化剂活性较铜基催化剂高并具有广泛的底物适应性,对苯乙炔的催化产率高达93%;对乙炔气体同样具有良好的催化活性。此类催化剂具有优良的催化活性,能催化合成丙炔酸等重要医药中间体,在工业应用上具有极大潜力和广阔前景。     

二氯卡宾与烯丙基硅化合物的加成

关于二氯卡宾与烯烃基硅化合物加成反应的研究,迄今只有 Cudlin 等所发表的论文。他们使氯仿和叔丁醇钾作用得到的二氯卡宾与烯烃基三甲基硅烷进行亲电子加成,合成三甲硅烷基二氯环丙烷衍生物,并曾研究三甲硅烷基对处于不同位置上双键加成速率的影响。     

相转移催化反应研究 II.相转移催化产生的二卤卡宾的环加成反应动力学研究

本文研究了在50%NaOH,CH~2Cl~2体系中相转移催化产生的二氯及二溴卡宾与对位取代的苯乙烯反应的相对速率常数k~rel并用Brown式进行了线性相关分析。在此条件下,二氯及二溴卡宾都是有亲电性,其中二氯卡宾的选择性大于二溴卡宾。本文还测定了上述相转移反应中,反应物烯烃、溴仿浓度随时间变化的情况,并用动力学公式对所得的曲线进行了分析,得出在此条件下,反应为二级,其中对烯烃和溴仿各为一级,溴仿过量时,反应对烯烃呈准一级。     

几种三相催化剂在氰代、碘代和二氯卡宾反应中的催化行为

本工作研究了带含氧冠醚、氮杂冠醚、酚醛型冠醚、开链冠醚的四种聚合物作为三相催化剂在氰代、碘代和二氯卡宾反应中的催化活性,其中以冠醚环上带有叔胺氮原子的氮杂冠醚聚合物催化活性最好。     

N-杂环卡宾及其金属络合物的合成*

由于其强给电子能力、结构易修饰性和拓扑学特性,N-杂环卡宾成为继有机膦配体之后又一类重要的配体。其金属络合物在均相及不对称催化领域的催化性能是近期研究的热点,已有许多成功的结果。本文综述了近年来N-杂环卡宾及其金属络合物以及N-杂环卡宾的重要前体咪唑盐的合成方法。金属-N-杂环卡宾络合物的合成方法包括：(a)游离卡宾与金属化合物直接络合;(b)咪唑盐与金属化合物在强碱作用下络合;(c)利用Ag-NHC通过卡宾配体转移方法制备新的金属络合物。关于N-杂环卡宾前体的合成途径主要有：(a)乙二醛、伯胺和多聚甲醛的缩合反应;(b)卤代烷与咪唑及其取代咪唑的烷基化反应;(c)原甲酸酯与1,2-二胺的成环反应;(d)肼或酰胺与酸酐的环化反应;(e)用Na/K对环硫脲化合物的还原反应。     

酯交换法合成丙烯酸氯乙醇酯

丙烯酸卤代烷酯是重要的精细化工原料和中间体,一般的合成方法是直接酯化法。已有文献报道采用酯交换工艺以丙烯酸甲酯为原料制备丙烯酸高碳烷酯和丙烯酸二甲氨基烷酯[1-4]。Nolan等人曾报道了氮杂环卡宾作为催化剂通过酯交换反应合成甲基丙烯酸卤代烷酯[5,6],但是其催化剂制备