含异恶唑二铁配合物的合成、表征及电催化产氢性能和抗菌活性

本文报道了 4个含异恶唑基团的二铁配合物的制备及其结构表征。以含羟基二铁配合物[Fe₂(CO)₆(μ-SCH₂CH(CH₂OH)S)] (1)与 5-甲基异恶唑-4-羧酸为原料，经过酯化反应以高产率制备了配合物[Fe₂(CO)₆(μ-SCH₂CHCH₂OOC(5-C₃HNOCH₃)S)] (2)，再分别与三(对甲苯基)膦、三(4-氟苯基)膦或三(2-甲氧基苯基)膦反应，合成了3个含膦配合物[Fe₂(CO)₅(L)(μ-SCH₂CHCH₂OOC(5-C₃HNOCH₃)S)]，其中 L=P(4-C₆H₄CH₃)₃ (3)、P(4-C₆H₄F)₃ (4)、P(2-C₆H₄OCH₃)₃ (5)。使用元素分析、谱学和 X 射线晶体学对新配合物的结构进行了表征。电化学性质研究表明这些配合物可以催化醋酸中的质子还原产生氢气。其中，2拥有最低的过电位而4拥有最高的催化效率。此外，该类配合物还具有一定的抗菌活性。     

含膦配体二铁二硫五羰基配合物的合成、表征及电催化产氢性能

本文报道了4个含膦配体二铁二硫五羰基配合物的合成和结构表征。起始配合物[Fe₂(CO)₆(μ-SCH₂CH (CH₂OOCH) S)](1)与三苯基膦、三环己基膦、三(2-甲氧基苯基)膦或三(4-三氟甲基苯基)膦和脱羰试剂Me₃NO·2H₂O反应,以59%~88%的产率制备了目标产物[Fe₂(CO)₅(L)(μ-SCH₂CH (CH₂OOCH) S)](L=PPh₃(2)、PCy₃(3)、P (2-C₆H₄OCH₃)₃(4)、P (4-C₆H₄CF₃)₃(5))。配合物2~5以元素分析、红外光谱、核磁共振以及单晶X射线衍射进行了表征。电化学性质研究表明配合物1~5均可以实现电化学催化质子还原产生氢气的功能,其中配合物1的催化产氢效率明显优于其它配合物。     

膦配体取代的乙基乙撑双铁配合物的合成、晶体结构及电化学催化性能

以母体配合物[Fe₂(CO)₆(μ-SCH₂CH(CH₂CH₃)S)](1)分别与三(2-呋喃基)膦、二苯基丙基膦、双(二苯基膦)乙炔、1,2-双(二苯基膦基)苯和脱羰试剂Me₃NO·2H₂O反应,制备了单取代配合物[Fe₂(CO)₅(L)(μ-SCH₂CH(CH₂CH₃)S)](L=P(2-C₄H₃O)₃,2;Ph₂PCH₂CH₂CH₃,3)、桥联配合物{[Fe₂(CO)₅(μ-SCH₂CH(CH₂CH₃)S)]2(Ph₂PC≡CPPh₂)}(4)和螯合配合物[Fe₂(CO)₄(κ²-(Ph₂P)₂(1,2-C₆H₄))(μ-SCH₂CH(CH₂CH₃)S)](5)。配合物2~5经元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱和磷谱表征,并进一步得到单晶X射线衍射的确证。电化学研究表明,在弱酸HOAc作为质子源存在的情况下,这些配合物可以实现催化质子还原产生氢气的功能。     

膦配体取代的乙基乙撑双铁配合物的合成、晶体结构及电化学催化性能

以母体配合物[Fe₂(CO)₆(μ-SCH₂CH (CH₂CH₃) S)](1)分别与三(2-呋喃基)膦、二苯基丙基膦、双(二苯基膦)乙炔、1,2-双(二苯基膦基)苯和脱羰试剂Me₃NO · 2H₂O反应,制备了单取代配合物[Fe₂(CO)₅(L)(μ-SCH₂CH (CH₂CH₃) S](L=P (2-C₄H₃O)₃,2;Ph₂PCH₂CH₂CH₃,3)、桥联配合物{[Fe₂(CO)₅(μ-SCH₂CH (CH₂CH₃) S)]₂(Ph₂PC≡CPPh₂)}(4)和螯合配合物[Fe₂(CO)₄(κ₂-(Ph₂P)₂(1,2-C₆H₄))(μ-SCH₂CH (CH₂CH₃) S)](5)。配合物2~5经元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱和磷谱表征,并进一步得到单晶X射线衍射的确证。电化学研究表明,在弱酸HOAc作为质子源存在的情况下,这些配合物可以实现催化质子还原产生氢气的功能。     

烃基取代茚基钌羰基化合物的合成及晶体结构

配体C₉H₇R(R=CH₂CH₂CH₃ (1),CH₂(CH₃)₂ (2),C₅H₉ (3),CH₂C₆H₅ (4),CH₂CH=CH₂ (5))分别与Ru₃(CO)12在二甲苯或庚烷中加热回流,得到了6个双核配合物[(η⁵-C₉H₆R)Ru(CO)(μ-CO)]₂(R=CH₂CH₂CH₃ (6),CH₂(CH₃)₂ (7),C₅H₈ (8),CH₂C₆H₅ (9),CH₂CH=CH₂ (10))和[(η⁵-C₉H₆)(H₃CH₂C)CHCH(CH₂CH₃)(η⁵-C₉H₆)] [Ru(CO)(μ-CO)]₂ (11).通过元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱对配合物的结构进行了表征,并用X-射线单晶衍射法测定了配合物6,9,10和11的结构.     

水溶性二铁六羰基配合物与生物相关分子的相互作用及其促进一氧化碳释放

二铁六羰基配合物[Fe₂（μ-SCH₂R）₂（CO）6]（R=CH （OH） CH₂（OH）,1）是一个水溶性且能够释放一氧化碳的分子（CORM）,我们应用各种光谱技术研究了其与血红蛋白（Hb）、肌红蛋白（Mb）、牛血清白蛋白（BSA）、谷胱甘肽（GSH）和DNA等生物分子的相互作用。红外光谱结果表明,蛋白质和谷胱甘肽均能促进配合物1分解释放CO。该CO释放过程符合一级动力学模型,其中谷胱甘肽促进CO释放的效率最高。紫外吸收光谱变化和荧光猝灭效应也表明这些生物相关分子与二铁羰基配合物之间存在相互作用。蛋白质和配合物1的CD光谱结果显示,配合物没有引起蛋白质的构象变化。pUC19质粒DNA与配合物1之间的作用表明该配合物不会引起DNA损伤。     

两个由2，3，5-吡啶三酸构筑的三维网状配位聚合物的合成、晶体结构和性质研究

2,3,5-吡啶三酸在水热条件下分别与Mn（CH₃COO）₂·4H₂O和Co（CH₃COO）₂·4H₂O反应,得到了2种金属有机骨架（MOFs）配合物[Mn_1.5（2,3,5-pta）（H₂O）₄]_n（1）和[Co_1.5（2,3,5-pta）（H₂O）₄]_n（2）,其中2,3,5-H₃pta=2,3,5-吡啶三酸。利用元素分析、红外、热重和X-射线单晶衍射分析进行了表征。分析结果表明2个配合物属于同构晶体：晶系为单斜,空间群为P2₁/c,其中,吡啶三酸配体完全脱去3个质子,并分别与4个六配位的金属离子相连,在空间形成一种三维网络状结构。热重分析表明,配合物1的稳定性要高于配合物2。     

一类六核三价铁簇化合物的合成及结构表征

选择3种不同尺寸含氮配体（哌嗪、咪唑和三氮唑）与三羟甲基丙烷（H₃tmp）和FeCl₃采用溶剂热反应合成3例六核Fe（Ⅲ）合物：（C₅H₁₄N₂）[Fe₆（μ₆-O） Cl₆（tmp）₄]·2H₂O·CH₃OH（1）、（C₃H₅N₂）₂[Fe₆（μ₆-O） Cl₆（tmp）₄]（2）和（C₄H₈N₃）₃（C₂H₄N₃）[Fe₁₂（μ₆-O）₂Cl₁₂（tmp）₈]·3CH₃OH（3）,并对它们的结构进行表征。发现三元醇配体有利于合成高核金属簇。3个化合物具有相同的阴离子簇[Fe₆（μ₆-O） Cl₆（tmp）₄]^2-。通过晶体学参数,元素分析,红外等手段证实,在化合物1和3的体系中,氮杂环配体经历了N-和C-烷基化反应。     

苯基或联苯基桥连双环戊二烯基铼羰基化合物的合成、结构及催化性能

两个单桥连的双环戊二烯（C₅Me₄H）E（C₅Me₄H）（E=C₆H₄,（C₆H₄）₂）分别与Re₂（CO）₁₀在均三甲苯中加热回流,得到了2个双核配合物（E）[（η⁵-C₅Me₄）Re（CO）₃]₂（E=C₆H₄（1）,（C₆H₄）₂（2））。通过元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱和碳谱对配合物1和2的结构进行了表征,用X射线单晶衍射分析测定了配合物的结构。同时对2个配合物在芳香族化合物Friedel-Crafts酰基化反应中的催化活性进行了研究。     

苯基或联苯基桥连双环戊二烯基铼羰基化合物的合成、结构及催化性能

两个单桥连的双环戊二烯（C₅Me₄H） E（C₅Me₄H）（E=C₆H₄,（C₆H₄）₂）分别与Re₂（CO）₁₀在均三甲苯中加热回流,得到了2个双核配合物（E）[（η⁵-C₅Me₄） Re（CO）₃]₂（E=C₆H₄（1）,（C₆H₄）₂（2））。通过元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱和碳谱对配合物1和2的结构进行了表征,用X射线单晶衍射分析测定了配合物的结构。同时对2个配合物在芳香族化合物Friedel-Crafts酰基化反应中的催化活性进行了研究。     

Bestimmung von Calcium, Magnesium, Strontium, Kalium, Natrium, Lithium, Eisen, Mangan, Chrom, Nickel, Kupfer, Cobalt, Zink und Cadmium

Zusammenfassung Für 14 Elemente wird eine universelle Methode beschrieben. Durch Zusatz von Lanthan und Cäsium werden die physikalischen, chemischen und Ionisations-Störungen in der Flammen-AAS ausgeschaltet. Es wird gezeigt, daß diese Methode für sehr unterschiedliche Stoffe mit Erfolg angewendet werden kann, und gleichzeitig die Genauigkeit des Routinemeßverfahrens nicht beeinträchtigt wird. Nur in Ausnahmefällen muß die Additionsmethode benutzt werden.

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Determination of calcium, magnesium, strontium, potassium, sodium, lithium, iron, manganese, chromium, nickel, copper, cobalt, zinc and cadmium by flame AASA universal method for the analysis of waters, coals, ashes, ores, rocks, building materials, metals and similar samples

Summary A universal method is described for 14 elements. By addition of lanthanum and caesium the physical, chemical and ionization interferences in the flame AAS are eliminated. It is demonstrated that this method can be applied successfully for very different materials and simultaneously the precision of the standard measuring method is not affected. Only in exceptional cases the addition method has to be applied.

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Herrn Prof. Dr. W. Schuhknecht, dem langjährigen Leiter des Zentrallabors der Saarbergwerke AG (1948–1972) zum Gedenken

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Für die sorgfältige Durchführung von Säure- und Schmelzaufschlüssen sowie seine nützlichen Hinweise bei der Korrektur des Manuskriptes möchte ich Herrn Lothar Kiefer meinen besonderen Dank aussprechen.     

Sulfat-, Hydrogensulfat-, Pyrosulfat-, Peroxydisulfat-, Thiosulfat-, Dithionat-, Trithionat-, Tetrathionat- und Pentathionationen

Ohne Zusammenfassung     

电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)测定稀土矿中钇、镧、铈、镨、钕、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥和钪量

通过用四酸与微波消解法溶解样品对比,建立了用硝酸、盐酸、氢氟酸、高氯酸分解样品,采用电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)测定稀土矿中16种元素含量。方法采用_¹⁰³Rh作为内标消除干扰,确定了最优测定条件,16种稀土元素检出限为0.0029-0.0099ng/mL,测定范围为0.0005-0.020%。精密度试验、加标回收试验及标准物质检测,结果验证了方法的可行性及准确性。该方法简单易操作,结果可靠,能满足实验分析要求。     

猪胰脏中铁钙镁铜铅锌镉锰钴镍的测定

采用硝酸－过氧化氢在自动回流消化仪中消化猪胰脏,火焰原子吸收光度法测定铁、钙、镁、铜、锌、铅、镉、锰、钴、镍的含量。,方法简便,快速,结果令人满意,并对猪胰脏食用价值进行了评价。     

Gas-Chromatographie von Tl, Se, Te, Hg, As, Sb, Bi, Sn als Phenylverbindungen

Zusammenfassung Die Phenylverbindungen von Thallium, Selen, Tellur, Quecksilber, Arsen, Antimon, Wismut und Zinn sind zur gas-chromatographischen Analyse dieser Elemente geeignet. Sie entstehen bis auf Thalliumtriphenyl quantitativ beim Umsatz der aus saurer Lösung extrahierten Diäthyldithiocarbamidate mit magnesiumorganischen Verbindungen. Gas-chromatographisch lassen sich die Phenylverbindungen aller acht Elemente mit einer Säule unter Verwendung eines Temperaturprogramms trennen. Im Falle des Quecksilberdiphenyls konnte keine vollständige Elution erreicht werden.Vortrag anläßlich der Tagung Euroanalysis I, 28. 8.–1. 9. 1972 in Heidelberg.     

Optimization of parameters for semiempirical methods. III Extension of PM3 to Be,Mg, Zn,Ga, Ge,As, Se,Cd, In,Sn, Sb,Te, Hg,Tl, Pb,and Bi

Using a recently developed procedure for optimizing parameters for semiempirical methods,¹ PM3 has been extended to a total of 28 elements. Average ΔH_f errors for the newly parameterized elements are Be: 8.6, Mg: 8.4, Zn: 5.8, Ga: 14.9, Ge: 11.4, As: 8.5, Se: 11.1, Cd: 2.6, In: 11.3, Sn: 9.0, Sb: 13.7, Te: 11.3, Hg: 6.8, Tl: 6.5, Pb: 7.4, and Bi: 10.9 kcal/mol. For some elements the paucity of data has resulted in a method, which, while highly accurate, is likely to be only poorly predictive.     

SYNTHESIS AND CRYSTAL STRUCTURE OF 5, 10, 15, 20, 22, 24-HEXAHYDRO-5, 5, 10, 10, 15, 15, 20, 20-OCTAMETHYL-PORPHINE

<正> The title com pound (HHOMP) has been synthesized with the pho-toinduced condensation of acetone and pyrrole in the presence of iodoaromatic hydrocarbons, and its molecular and crystal structures have been determined by X-ray analysis. C28H36N4, Mr = 428. 63, triclinic; space group P1; a =10. 165(3), b = 10. 185(2), c=13. 012(3)(?); α=85. 41(2), β=67. 84(2), γ= 89. 75(2)°; V = 1243 (?)3; Z = 2; D = 1. 145g. cm-3; μ= 0. 635cm-1; F (000) = 464. Although the HHOMP molecule twists, it is found that the four nitrogen atoms are still in a plane.